張?chǎng)? 郝宇

摘要 利用相關(guān)分析和通徑分析考察了海南島東寨港海水中重金屬含量與海域pH、鹽度之間的關(guān)系。相關(guān)分析表明，Ni、Zn、Hg含量與海域pH之間呈極顯著或顯著負(fù)相關(guān);As含量與海域pH之間呈極顯著正相關(guān);Ni、Zn、Cu與海域鹽度之間呈極顯著或顯著負(fù)相關(guān);As與鹽度之間呈極顯著正相關(guān)。通徑分析表明：重金屬含量對(duì)海域pH的直接作用大小順序?yàn)锳s>Ni>Hg>Zn>Cu>Cd>Pb;重金屬含量對(duì)海域鹽度的直接作用大小順序?yàn)镹i>Pb>Cu>As>Zn>Hg>Cd。

關(guān)鍵詞 重金屬含量;pH;鹽度;相關(guān)分析;通徑分析

中圖分類號(hào) X55文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A

文章編號(hào) 0517-6611（2021）02-0052-04

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2021.02.016

開放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識(shí)碼（OSID）：

Detection and Relationship between Heavy Metal Content and pH，Salinity Respectively in the Sea Area of Dongzhai Harbor of Hainan Island

ZHANG Xin，HAO Yu （Hainan Geological Survey and Disign Institute，Haikou，Hainan 570206）

Abstract The relationship between heavy metal content and pH，salinity respectively in the sea area of Dongzhai Harbor of Hainan Island was studied by correlation analysis and path analysis.The result of correlation analysis showed that there was an extremely significant or significant negative correlation between content of Ni，Zn，Hg and pH of sea area respectively，as well as between content of Ni，Zn，Cu and salinity of sea area respectively，and there was an extremely significant positive correlation between content of As and pH，salinity respectively of sea area.The result of path analysis showed that，the order of direct effect of heavy metal on pH of sea area was As>Ni>Hg>Zn>Cu>Cd>Pb，and the order of direct effect of heavy metal on salinity of sea area was Ni>Pb>Cu>As>Zn>Hg>Cd.

Key words Heavy metal content;pH;Salinity;Correlation analysis;Path analysis

海南島東寨港紅樹林自然保護(hù)區(qū)處于海口市和文昌市交界處，屬近海及海岸濕地類型中的紅樹林沼澤濕地，其主要保護(hù)對(duì)象為紅樹林[1]。在保護(hù)區(qū)內(nèi)生長(zhǎng)著我國(guó)面積最大、種類齊全、保存最完整的成片紅樹林，且紅樹種類多達(dá)32種以上[2]。海南島東寨港紅樹林自然保護(hù)區(qū)是我國(guó)建立的第一個(gè)紅樹林保護(hù)區(qū)，也是我國(guó)7個(gè)被列入國(guó)際重要濕地名錄的保護(hù)區(qū)之一，研究該地區(qū)環(huán)境指標(biāo)之間的關(guān)系對(duì)紅樹林和濕地保護(hù)都有著重要的意義[3-5]。研究表明，海水中的pH和鹽度是制約紅樹植物生長(zhǎng)分布的一個(gè)重要因子，東寨港部分紅樹植物生長(zhǎng)在pH適宜且鹽度高達(dá)8‰～20‰的海灘上[6-7]，其海水重金屬含量高低直接影響到海域中的pH和鹽度變化，進(jìn)而間接影響紅樹植物的生長(zhǎng)[8]。海水環(huán)境是海洋生態(tài)系統(tǒng)的重要組成部分，它不僅能反映污染海域生態(tài)系統(tǒng)的穩(wěn)定性，而且還具有巨大的潛在環(huán)境修復(fù)功能[9-10]。張際標(biāo)等[11]研究了不同初始pH下海水中重金屬含量變化及其影響，發(fā)現(xiàn)pH與水體重金屬含量之間關(guān)系密切，pH越低、重金屬含量越高。李娟英等[12]研究了pH對(duì)污水污泥中污染物浸出量的影響，結(jié)果表明：Zn、Cd、Pb和As在酸性和堿性條件下浸出量較高，Cu在堿性條件下的浸出量比酸性條件下高。黃智偉[13]研究了表層海水重金屬的變化特征及影響因素，發(fā)現(xiàn)重金屬Cr、Zn在混合過程中，固液分配系數(shù)會(huì)隨著鹽度的增加而減小。王艷等[14]研究了水環(huán)境中重金屬污染行為和相關(guān)效應(yīng)，結(jié)果表明：近海海域重金屬由陸地向海洋方向，隨著海水鹽度的增高，重金屬含量降低。綜上研究，海水中重金屬含量是一個(gè)重要的環(huán)境參數(shù)且是影響環(huán)境指標(biāo)的重要因素，海水中重金屬含量預(yù)示著該地區(qū)潛在的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)性[15]。通過檢測(cè)海南島東寨港海域pH、鹽度和重金屬含量，利用相關(guān)分析和通徑分析研究該地區(qū)重金屬含量與海域pH和鹽度之間的關(guān)系，明確重金屬含量對(duì)該海域pH和鹽度的影響規(guī)律，以期為該地區(qū)環(huán)境指標(biāo)的修復(fù)和改善提供試驗(yàn)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 海水樣品的采集與制備 海水采樣工作區(qū)的面積為40 km2，均勻采集30件海水樣品，采樣點(diǎn)的順序依次編號(hào)為HS01～HS30。海水采樣在自然水流狀態(tài)下進(jìn)行，不擾動(dòng)水流與底部沉積物，水樣采集量滿足分析方法所需水量及備用量，采集水樣要防止污染，水樣盛于帶有內(nèi)蓋的聚乙烯塑料瓶中，并隔開放置。帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行保存，備用[16]。

儀器：電感耦合等離子質(zhì)譜儀（ICP-MS）、原子吸收分光光度計(jì)、二乙基硫代氨基甲酸銀分光光度計(jì)、電導(dǎo)儀、pH計(jì)。

1.2 項(xiàng)目測(cè)定

1.2.1 海水中重金屬含量的測(cè)定。海水中重金屬含量的測(cè)定方法見文獻(xiàn)[16]。

1.2.2 海水中pH、鹽度的測(cè)定。海水中pH、鹽度的測(cè)定方法見文獻(xiàn)[16]。

1.3 數(shù)據(jù)處理 利用統(tǒng)計(jì)分析軟件SPSS17.0進(jìn)行相關(guān)分析和通徑分析[17]。

2 結(jié)果與分析

2.1 pH、鹽度與重金屬含量指標(biāo)之間的相關(guān)性分析

由表1可知，海水中pH為6.63～8.75，總體北部高于南部，其高值區(qū)主要分布在鋪前—演海一帶，此處為較大河流入?？冢浞植伎赡芘c海水潮水位有關(guān)。海水中鹽度為458～49 400 mg/L，屬不均勻分布，高值點(diǎn)分布在靠近河流入?？?。pH總體分布與鹽度大致相同并且地質(zhì)背景為第四紀(jì)更新世八所組。在檢測(cè)的8種重金屬元素中，Cr在該調(diào)查區(qū)域內(nèi)未被檢出;Pb、Cd、Hg、Cu、Ni、Zn分布大致相同，地質(zhì)背景為第四紀(jì)更新世多文組，高值區(qū)主要分布在西部演豐鎮(zhèn)—三江鎮(zhèn)一帶;As含量分布較均勻，總體北面高于南面，高值區(qū)主要分布在演?！伹案浇常刭|(zhì)背景為第四紀(jì)更新世八所組。根據(jù)《海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB 3097—1997）[18]，對(duì)重金屬元素指標(biāo)各類標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行單因子環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)發(fā)現(xiàn)，在重金屬元素中，As、Cd、Cr和Cu含量等級(jí)在該區(qū)域海水單因子環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)中均屬于 Ⅰ 類水，單因子環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)均為較好，對(duì)該區(qū)域海水水質(zhì)影響不大。Zn含量等級(jí)，除HS10、HS15屬Ⅱ類水標(biāo)準(zhǔn)外，在其余28個(gè)采樣點(diǎn)均滿足Ⅲ類水（適用于一般工業(yè)用水區(qū)，濱海風(fēng)景旅游區(qū)）標(biāo)準(zhǔn)，其元素含量的環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)較差。Pb元素含量分布不均勻，在HS21采樣點(diǎn)環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)最差，為Ⅳ類水標(biāo)準(zhǔn)，而在HS02、HS10等8處采樣點(diǎn)環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)最好，均為 Ⅰ 類水標(biāo)準(zhǔn)。

2.2 重金屬含量指標(biāo)與pH、鹽度的相關(guān)分析和通徑分析

由表2可知，pH、鹽度與重金屬含量之間存在著不同程度的相關(guān)性[19]。有的達(dá)到極顯著負(fù)相關(guān)，如pH與Ni、鹽度與Ni之間的相關(guān)系數(shù)分別為-0.831和-0.770，而pH與鹽度、pH與As及鹽度與As之間達(dá)到極顯著正相關(guān)，其之間的相關(guān)系數(shù)達(dá)0.697、0.803和0.534。另外，重金屬指標(biāo)之間也存在不同程度的相關(guān)性，有的達(dá)到極顯著正相關(guān)，如Ni和Zn、Zn和Cu之間的相關(guān)系數(shù)分別為0.485和0.589，此外，Cu和Cd、As和Ni之間存在極顯著負(fù)相關(guān)，且相關(guān)系數(shù)分別為-0.473 和-0.716。

根據(jù)通徑理論，各種因素不僅自身對(duì)結(jié)果產(chǎn)生直接影響，而且還通過與其他因素之間的關(guān)系對(duì)結(jié)果產(chǎn)生間接影響，從而明確這種相關(guān)性的來源。各種因素對(duì)結(jié)果的總作用是直接與間接影響的綜合。相關(guān)性分析可以判斷一個(gè)因素對(duì)結(jié)果最終作用的大小，但是不能分析出這種作用的組成和來源，因此為了更準(zhǔn)確分析重金屬含量對(duì)pH、鹽度的影響，可進(jìn)行通徑分析，作出pH、鹽度與重金屬含量之間的回歸方程，則每個(gè)因素的標(biāo)準(zhǔn)化偏回歸方程即為這個(gè)因素對(duì)結(jié)果產(chǎn)生的直接影響，為直接通徑系數(shù)。而一個(gè)因素與另一個(gè)因素的相關(guān)系數(shù)乘以另一個(gè)因素的直接通徑系數(shù)，為這個(gè)因素通過另一個(gè)因素對(duì)結(jié)果產(chǎn)生的間接影響，即為間接的通徑系數(shù)[20]。根據(jù)通徑系數(shù)的計(jì)算方法，進(jìn)行重金屬含量與pH、鹽度之間的通徑分析，結(jié)果如表3、4所示。

通過相關(guān)分析，可以將金屬含量與pH之間相關(guān)性分解為直接作用和間接作用。根據(jù)通徑分析（表3）可知，重金屬含量對(duì)pH的直接作用（直接通徑系數(shù)絕對(duì)值）大小順序?yàn)锳s>Ni>Hg>Zn>Cu>Cd>Pb。As對(duì)pH的直接作用為正向最大，同時(shí)還通過Pb、Cd、Ni、Zn及Hg的正向間接作用，使As與pH的相關(guān)性達(dá)到極顯著水平（P<0.01）。Ni對(duì)pH的直接作用為負(fù)向，并且通過Pb、Cd、Zn、As和Hg的負(fù)向間接作用，加強(qiáng)了Ni與pH之間的負(fù)相關(guān)性，并使之達(dá)到極顯著水平（P<0.01）。Zn和Hg雖然對(duì)pH的直接作用不大，但是通過Pb、Cd、Ni和As的負(fù)向間接作用，使得它們與pH之間的相關(guān)性達(dá)到顯著水平（P<0.05）。其他金屬含量的直接作用較小，并且間接作用互相抵消，因此與pH的相關(guān)性不顯著。

由表4可知，重金屬含量對(duì)鹽度的直接作用（直接通徑系數(shù)絕對(duì)值）大小順序?yàn)镹i>Pb>Cu>As>Zn>Hg>Cd。Ni對(duì)鹽度的負(fù)向直接作用很大，其他金屬含量的間接作用與之相比很小，因此Ni與鹽度呈極顯著負(fù)相關(guān)（P<0.01）。Zn、Cu和As對(duì)鹽度的直接作用不大，但是通過其他金屬的間接作用，使它們與鹽度的相關(guān)性都具有顯著性（P<0.05）。Pb、Cd和Hg的直接作用和間接作用都不大，使得它們與鹽度的相關(guān)性不具有顯著性。

3 結(jié)論

海水重金屬含量檢測(cè)表明，HS10、HS15屬Ⅱ類水標(biāo)準(zhǔn)外，其余28個(gè)采樣點(diǎn)均滿足Ⅲ類水標(biāo)準(zhǔn)。HS21采樣點(diǎn)環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)最差，為Ⅳ類水標(biāo)準(zhǔn)，而在HS02、HS10等8處采樣點(diǎn)環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)最好，均為Ⅰ類水標(biāo)準(zhǔn)。相關(guān)性表明：Ni、Zn、Hg與pH之間呈極顯著或顯著負(fù)相關(guān);As與pH之間呈極顯著正相關(guān);Ni、Zn、Cu與鹽度之間呈極顯著或顯著負(fù)相關(guān);As與鹽度之間呈極顯著正相關(guān)。通徑分析表明：重金屬含量對(duì)pH的直接作用大小順序?yàn)锳s>Ni>Hg>Zn>Cu>Cd>Pb;重金屬含量對(duì)鹽度的直接作用大小順序?yàn)镹i>Pb>Cu>As>Zn>Hg>Cd。

參考文獻(xiàn)

[1]

吳瑞，詹夏菲，張光星，等.海南島東寨港紅樹林研究進(jìn)展[J].濕地科學(xué)與管理，2015，11（4）：60-62.

[2] 朱志偉.海上森林東寨港[J].環(huán)境經(jīng)濟(jì)，2015（26）：57.

[3] 陳淀國(guó).海底森林天下奇——游東寨港紅樹林自然保護(hù)區(qū)[J].中國(guó)林業(yè)產(chǎn)業(yè)，2005（11）：38-39

[4] 嚴(yán)承高，蘇文拔.“中德海南熱帶林保護(hù)與恢復(fù)項(xiàng)目”——東寨港、清瀾港自然保護(hù)區(qū)和三亞市紅樹林保護(hù)與恢復(fù)子項(xiàng)目活動(dòng)的基本設(shè)想[J].熱帶林業(yè)，1999，27（1）：1-11.

[5] WAKUSHIMA S，KURAISHI S，SAKURAI N.Soil salinity and pH in Japanese mangrove forests and growth of cultivated mangrove plants in different soil conditions[J].Journal of plant research，1994，107（1）：39-46.

[6] 鐘才榮，李詩川，楊宇晨，等.紅樹植物拉關(guān)木的引種效果調(diào)查研究[J].福建林業(yè)科技，2011，38（3）：96-99.

[7] VALDEZAGUILAR L A，GRIEVE C M，POSS J.Salinity and alkaline pH in irrigation water affect marigold plants：I.Growth and shoot dry weight partitioning[J].HortScience，2009，44（6）：1719-1725.

[8] 廖巖，陳桂珠.鹽度對(duì)紅樹植物影響研究[J].濕地科學(xué)，2007，5（3）：266-273.

[9] MCGOWAN J G，HERONEMUS W E.Ocean thermal and wind power：Alternative energy sources based on natural solar collection[J].Envionmental affairs，1975，4（4）：629-660.

[10] 李海龍.海水入浸對(duì)近岸海域海水水質(zhì)和生態(tài)系統(tǒng)的潛在影響[J].鞍山師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2003，5（2）：1-3.

[11] 張際標(biāo)，姚兼輝，劉加飛，等.不同初始pH下海水中重金屬含量變化及其影響因素[J].廣東海洋大學(xué)學(xué)報(bào)，2013，33（3）：65-70.

[12] 李娟英，陳潔蕓，曹宏宇，等.pH對(duì)污水污泥中污染物浸出的影響[J].環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2013，7（12）：4983-4989.

[13] 黃智偉.表層海水重金屬的變化特征及影響因素[J].科技傳播，2014（6）：129，127.

[14] 王艷，黃玉明.我國(guó)水環(huán)境中重金屬污染行為和相關(guān)效應(yīng)的研究進(jìn)展[J].癌變·畸變·突變，2007，19（3）：198-201，218.

[15] 劉國(guó)強(qiáng)，劉保良，青尚敏，等.防城港臨時(shí)性海洋傾倒區(qū)沉積物重金屬污染現(xiàn)狀及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].生態(tài)科學(xué)，2013，32（2）：177-182.

[16] 中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局，廣州海洋地質(zhì)調(diào)查局.海岸帶（海區(qū)） 環(huán)境地質(zhì)調(diào)查規(guī)范（1∶100 000）：DD 2012-06[S].中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局，2012.

[17] 厲凱，徐文耀，朱崗崑.通徑分析方法簡(jiǎn)介[J].地球物理學(xué)報(bào)，1986，29（2）：117-123.

[18] 國(guó)家海洋局第三研究所.海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：GB 3097—1997[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，1997.

[19] RIBA I，GARCALUQUE E，BLASCO J，et al.Bioavailability of heavy metals bound to estuarine sediments as a function of pH and salinity values[J].Chemical speciation & bioavailability，2003，15（4）：101-114.

[20] 金忠民，郝宇，劉麗杰，等.扎龍濕地土壤中抗性菌株對(duì) Pb和Cd 去除率與其生理生化特性的相關(guān)性及通徑分析[J].環(huán)境污染與防治，2015，37（7）：66-70.