寧曉勇， 謝升昌， 薛壯壯， 劉 紅， 范先媛

(1.武漢科技大學(xué) 資源與環(huán)境工程學(xué)院， 武漢 430081； 2.武漢科技大學(xué) 冶金礦產(chǎn)資源高效利用與造塊湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 武漢 430081)

0 引 言

鍍鎳、鎳冶煉和電子生產(chǎn)等行業(yè)會(huì)產(chǎn)生大量的含鎳廢水[1-2]，而鎳污染具有長(zhǎng)期性、潛伏性和積累性等特點(diǎn)，并可通過(guò)食物鏈影響人類健康[3-4]。因此，尋找先進(jìn)、清潔、高效的技術(shù)處理含鎳廢水，嚴(yán)格控制環(huán)境中的鎳含量，對(duì)于保護(hù)生態(tài)環(huán)境和人類健康具有重要意義。目前，含鎳廢水的處理方法有化學(xué)沉淀法[5-6]、電解法[7]、膜分離法[8]、離子交換法[9]和吸附法[10]等，其中化學(xué)沉淀法在處理過(guò)程會(huì)產(chǎn)生大量含鎳污泥，易造成二次污染[11]；電解法耗電量大、處理成本高，且不適用于處理低濃度重金屬?gòu)U水[12]；而離子交換法和膜分離法受水中雜質(zhì)的影響較大，后期的維護(hù)成本較高。吸附法是一種適應(yīng)面廣、操作簡(jiǎn)便的廢水處理方法，主要通過(guò)多孔性固體吸附劑處理污染物，以引力或化學(xué)鍵力達(dá)到分離污染物的目的。吸附法的關(guān)鍵在于吸附劑[13]，常見(jiàn)的吸附劑有粉末材料如膨潤(rùn)土[14]、沸石[15]等，以及顆粒材料如活性炭[16-17]、離子交換樹(shù)脂[18]。但粉末材料一方面在去除污染物后會(huì)產(chǎn)生大量含重金屬的污泥，另一方面無(wú)法作為固定床填料應(yīng)用于重金屬?gòu)U水處理；而在顆粒型材料中，離子交換樹(shù)脂易受污染、再生液需要處理，活性炭也存在吸附重金屬容量低、價(jià)格較高和再生困難等缺點(diǎn)[19-20]。因此，研究高效的顆粒型重金屬吸附材料，對(duì)于重金屬污染治理意義重大。

在顆粒型重金屬吸附材料的研究中，Kapoor等采用膨潤(rùn)土制成的球狀珠粒，在pH為4.5～6.9的條件下對(duì)Cd(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)進(jìn)行吸附，最大吸附量分別為23.81和13.15 mg·g-1[21]；Muhamad等將小麥秸稈破碎后裝填成固定床吸附Cd(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)，研究表明秸稈對(duì)二者的吸附量均低于20 mg·g-1 [22]。沸石是一種孔徑均勻、比表面積大且價(jià)格低廉的材料，Omar將天然沸石破碎為顆粒狀填充固定床去除溶液中的Zn(Ⅱ)，材料對(duì)Zn(Ⅱ)的吸附量為33.68 mg·g-1 [23]。較低的吸附量使這些材料的應(yīng)用受到限制，而粉末13X分子篩是一類人工合成的沸石，具有較大的孔徑、較高的傳質(zhì)速率和交換容量，因此，選擇粉末13X分子篩來(lái)制備顆粒型材料。

本文采用粉末13X分子篩制備的顆粒型13X分子篩復(fù)合材料[24]裝填固定床處理含Ni(Ⅱ)廢水，考察了進(jìn)水流速、pH值及Ni(Ⅱ)濃度對(duì)固定床富集Ni(Ⅱ)性能的影響，探究了復(fù)合材料富集Ni(Ⅱ)的機(jī)理。本研究可以為含鎳廢水中Ni(Ⅱ)的去除提供一種操作簡(jiǎn)單、成本低廉、處理效果穩(wěn)定的方法，拓寬現(xiàn)有的除鎳技術(shù)，并為復(fù)合材料固定床的實(shí)際應(yīng)用提供理論依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 儀器與試劑

原子吸收分光光度計(jì)(NovAA350型，德國(guó)耶拿公司)；掃描電子顯微鏡(Nova 400 Nano，美國(guó)FEI公司)。

硫酸鎳(NiSO4·6H2O)、鹽酸、硝酸和氫氧化鈉均為分析純，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.2 13X分子篩復(fù)合材料的制備

將粉末13X分子篩與凹凸棒土按6∶ 4的質(zhì)量比混合均勻，加入一定量的蒸餾水，混勻后擠壓成條狀，置于105 ℃烘箱內(nèi)烘干。再破碎成細(xì)小顆粒，篩分出粒徑在20～40目(0.45～0.9 mm)的顆粒，置于馬弗爐中于650 ℃煅燒2 h，制得顆粒型13X分子篩復(fù)合材料。

1.3 試驗(yàn)方法

13X分子篩復(fù)合材料固定床富集Ni(Ⅱ)的試驗(yàn)流程如圖1所示，試驗(yàn)裝置包括水箱、恒流泵、流量計(jì)、13X分子篩復(fù)合材料固定床及自動(dòng)取樣器。13X分子篩復(fù)合材料固定床底部進(jìn)水入口處設(shè)有均勻布孔的濾網(wǎng)，起支撐填料及防止管道堵塞的作用；在濾網(wǎng)上端填充10～20目的石英砂(50 g，填充高度約3 cm)，起布水作用；石英砂上端填充20～40目13X分子篩復(fù)合材料(160 g，填充高度約26.7 cm)，以富集水中的Ni(Ⅱ)；復(fù)合材料頂部設(shè)有濾網(wǎng)，以防填料流出。

圖1 13X分子篩復(fù)合材料固定床富集Ni(Ⅱ)的試驗(yàn)流程

在試驗(yàn)過(guò)程中，含鎳模擬廢水經(jīng)恒流泵提升，由下端進(jìn)入固定床，自下而上流經(jīng)復(fù)合材料填料。運(yùn)行過(guò)程中在不同時(shí)間段由自動(dòng)取樣器定時(shí)將出水注入取樣管，水樣經(jīng)0.45 μm濾膜過(guò)濾后，測(cè)定其中的Ni(Ⅱ)濃度及pH值，據(jù)此繪制穿透曲線及pH變化曲線。

以進(jìn)水時(shí)間t為橫坐標(biāo)，以出水Ni(Ⅱ)濃度Ct與進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度C0的比值-Ct/C0為縱坐標(biāo)繪制穿透曲線。將出水Ni(Ⅱ)濃度達(dá)到進(jìn)水濃度5%的時(shí)間點(diǎn)作為穿透點(diǎn)，出水Ni(Ⅱ)濃度達(dá)到進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度95%的時(shí)間點(diǎn)作為富集飽和點(diǎn)。

2 結(jié)果與討論

2.1 13X分子篩復(fù)合材料固定床對(duì)Ni(Ⅱ)的富集性能

在進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度為100 mg·L-1、流速為150 mL·min-1、pH為(6.4±0.1)的條件下進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果如圖2所示。由圖2可知，固定床運(yùn)行7.19 h后達(dá)到穿透點(diǎn)，穿透點(diǎn)前出水Ni(Ⅱ)濃度一直接近0 mg·L-1，滿足銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB 25467-2010所要求的濃度(<0.5 mg·L-1)；在運(yùn)行17.00 h時(shí)固定床達(dá)到富集飽和，飽和富集量為1.10 mmol·g-1，即富集飽和后復(fù)合材料中鎳含量約為6.51%，達(dá)到了四級(jí)品鎳精礦的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(鎳含量≥6.5%)。因此，13X分子篩復(fù)合材料富集Ni(Ⅱ)飽和后不需再生，可直接用于鎳資源回收。

圖2 13X分子篩復(fù)合材料固定床富集水中Ni(Ⅱ)的穿透曲線、出水pH變化曲線(a)和固定床顏色變化(b)

由于13X分子篩復(fù)合材料為堿性材料，其自身的堿性基團(tuán)水解后會(huì)產(chǎn)生大量OH-,使出水pH升高，故運(yùn)行初期出水pH顯堿性為10.8，隨著試驗(yàn)的運(yùn)行出水pH逐漸下降，在運(yùn)行9.00 h后,出水pH穩(wěn)定在6.9附近。

在試驗(yàn)過(guò)程中，固定床富集Ni(Ⅱ)的過(guò)程可以分為飽和段、未飽和段及未富集段。其中，固定床飽和段的復(fù)合材料對(duì)Ni(Ⅱ)的富集已達(dá)飽和，不再具有富集能力；在未飽和段中，復(fù)合材料從下至上的飽和程度逐漸降低，但并未完全富集飽和；未富集段中的復(fù)合材料并未富集Ni(Ⅱ)。在富集Ni(Ⅱ)的過(guò)程中，未飽和段的下端不斷轉(zhuǎn)化為飽和段，而未富集段的下端不斷的轉(zhuǎn)化為未飽和段，從而使未飽和段不斷上移。當(dāng)其上端到達(dá)固定床填料頂端時(shí)，出水中開(kāi)始出現(xiàn)Ni(Ⅱ)，此時(shí)未富集段完全轉(zhuǎn)化為未飽和段,且未飽和段的富集能力已不能滿足完全富集進(jìn)入固定床的Ni(Ⅱ)，因此，出水Ni(Ⅱ)濃度會(huì)逐漸升高，達(dá)到穿透點(diǎn)及富集飽和。

2.2 13X分子篩復(fù)合材料固定床富集Ni(Ⅱ)的影響因素

13X分子篩復(fù)合材料固定床富集Ni(Ⅱ)的影響因素包括進(jìn)水流速、Ni(Ⅱ)濃度及pH，以下分別對(duì)不同參數(shù)的影響進(jìn)行考察。

2.2.1 進(jìn)水流速的影響

進(jìn)水流速是影響固定床運(yùn)行的重要參數(shù)，它直接影響吸附材料與吸附質(zhì)的接觸時(shí)間，從而影響傳質(zhì)速率。因此，在進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度為100 mg·L-1、pH為(6.4 ± 0.1)，預(yù)設(shè)進(jìn)水流速為100、150和200 mL·min-1的條件下進(jìn)行試驗(yàn)，探究進(jìn)水流速對(duì)固定床富集Ni(Ⅱ)的影響，結(jié)果如圖3所示，不同進(jìn)水流速條件固定床的相關(guān)參數(shù)如表1所示。由圖3可以看到，隨著進(jìn)水流速的增大，固定床達(dá)到穿透的時(shí)間逐漸縮短。當(dāng)進(jìn)水流速?gòu)?00 mL·min-1增大到200 mL·min-1時(shí)，固定床穿透時(shí)間從14.11 h縮短為5.53 h，縮短了60.8%，復(fù)合材料在穿透點(diǎn)對(duì)Ni(Ⅱ)的富集量從0.90 mmol·g-1下降為0.66 mmol·g-1，減少了26.7%，而飽和富集量減少了15.6%。這是因?yàn)樵谶M(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度一定的條件下，相同時(shí)間內(nèi)，更大的進(jìn)水流速使更多的Ni(Ⅱ)進(jìn)入固定床，從而使未飽和段長(zhǎng)度變長(zhǎng)、移動(dòng)速度加快，因此，流速越大固定床穿透時(shí)間越短。此外，不同的進(jìn)水流速會(huì)影響Ni(Ⅱ)與固定床中復(fù)合材料的接觸時(shí)間。在低流速條件下，溶液在固定床內(nèi)的停留時(shí)間較長(zhǎng)，Ni(Ⅱ)有充足的時(shí)間擴(kuò)散到復(fù)合材料內(nèi)部；而高流速條件下，由于溶液停留時(shí)間短，Ni(Ⅱ)并未完全擴(kuò)散至復(fù)合材料內(nèi)部，而是被截留在復(fù)合材料表面，故復(fù)合材料飽和富集量降低。出水pH由10.8左右逐漸下降至6.9附近。由于進(jìn)水流速的增加會(huì)加快中和復(fù)合材料水解產(chǎn)生的OH-，故出水pH下降速度隨進(jìn)水流速的增加而加快。

圖3 不同進(jìn)水流速下固定床的穿透曲線及出水pH曲線Fig.3 Penetration curves and pH curves of fixed bed at different velocities

表1 不同進(jìn)水流速條件下固定床的穿透時(shí)間和飽和富集量

2.2.2 進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度的影響

圖4 不同進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度下固定床的穿透曲線及出水pH曲線Fig.4 Penetration curves and pH curves of the fixed bed under different Ni(Ⅱ) concentrations

在進(jìn)水流速150 mL·min-1、pH為(6.4 ± 0.1)，預(yù)設(shè)進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度為50、100、200 mg·L-1的條件下進(jìn)行試驗(yàn)，探究進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度對(duì)固定床富集Ni(Ⅱ)的影響，結(jié)果如圖4所示，不同進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度條件下固定床的相關(guān)參數(shù)如表2所示。由圖4可知，固定床的穿透時(shí)間和穿透點(diǎn)富集量均隨著進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度的增加而減小。當(dāng)進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度由50 mg·L-1增加到200 mg·L-1時(shí)，固定床達(dá)到穿透點(diǎn)所用的時(shí)間從19.00 h縮短為2.10 h，縮短了88.9%，復(fù)合材料在穿透點(diǎn)的富集量下降了53.3%，但飽和富集量穩(wěn)定在1.10～1.12 mmol·g-1。這是由于在流速相同的條件下，進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度增加，使相同時(shí)間內(nèi)需要富集的Ni(Ⅱ)的量相應(yīng)增大，從而使未飽和段延長(zhǎng)，但并未改變Ni(Ⅱ)與復(fù)合材料的接觸時(shí)間。此外，進(jìn)水中Ni(Ⅱ)濃度增大會(huì)使復(fù)合材料中的吸附點(diǎn)位更快被占據(jù)，因此，固定床穿透時(shí)間隨著Ni(Ⅱ)濃度的增加而縮短，但飽和富集量較為穩(wěn)定。出水pH由10.8左右逐漸下降至6.9附近。出水pH下降速度隨進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度的增大而加快，這是由于進(jìn)水中Ni(Ⅱ)濃度增加會(huì)加快消耗復(fù)合材料水解產(chǎn)生的OH-。

表2 不同進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度條件下固定床的的穿透時(shí)間和飽和富集量

2.2.3 進(jìn)水pH的影響

圖5 不同進(jìn)水pH條件下固定床的穿透曲線及出水pH曲線Fig.5 Penetration curves and pH curves of the fixed bed under different pH conditions

pH是廢水水質(zhì)的重要組成部分，不同的pH會(huì)影響Ni(Ⅱ)在廢水中的存在形態(tài)，因而影響固定床對(duì)Ni(Ⅱ)的富集效果。根據(jù)溶度積計(jì)算可知，當(dāng)Ni(Ⅱ)濃度為100 mg·L-1時(shí)，開(kāi)始沉淀的pH約為8.0，而濃度為100 mg·L-1的Ni(Ⅱ)溶液pH值為6.4。此外，硅鋁酸鹽在酸性環(huán)境下會(huì)受到破壞。故試驗(yàn)擬定含Ni(Ⅱ)廢水pH為3.0、4.0、5.0、6.4、7.8，在進(jìn)水流速為150 mL·min-1、Ni(Ⅱ)濃度為100 mg·L-1條件下進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果如圖5所示，不同進(jìn)水pH條件下固定床的相關(guān)參數(shù)如表3所示。

由圖5和表3可以看到，在進(jìn)水pH為4.0、5.0與6.4條件下，固定床的穿透時(shí)間在7.19 h附近，復(fù)合材料的飽和富集量在1.10 mmol·g-1左右，表明進(jìn)水pH為4.0～6.4時(shí)，對(duì)復(fù)合材料富集Ni(Ⅱ)的影響較小。但在進(jìn)水pH為3.0的條件下，固定床的穿透時(shí)間降至6.70 h，飽和富集量降至0.93 mmol·g-1，下降了約15.5%。究其原因，一方面是復(fù)合材料水解出的OH-在酸性環(huán)境下會(huì)被H+中和，另一方面可能是復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)在pH ≤ 3.0的條件下會(huì)受到破壞，從而富集Ni(Ⅱ)的效果減弱。而當(dāng)進(jìn)水pH為7.8時(shí)，固定床穿透時(shí)間延至8.11 h，飽和富集量增至1.18 mmol·g-1。此時(shí)溶液中有小部分的Ni(Ⅱ)已經(jīng)以Ni(OH)2的形式存在，從而使復(fù)合材料的穿透時(shí)間延長(zhǎng)、飽和富集量增大。

由圖5出水pH變化曲線可知，試驗(yàn)運(yùn)行初期，出水pH均在10.8左右。隨著試驗(yàn)的進(jìn)行，出水pH逐漸下降，且進(jìn)水pH越小，出水pH下降速度越快。這是由于進(jìn)水pH越小可越快中和復(fù)合材料水解出的OH-。

表3 不同進(jìn)水pH條件下固定床的的穿透時(shí)間和飽和富集量

2.3 13X分子篩復(fù)合材料富集水中Ni(Ⅱ)的機(jī)理

圖6為13X分子篩、凹凸棒土及13X分子篩復(fù)合材料的掃描電鏡圖(SEM)。由圖6(a)可以看出，13X分子篩晶粒大小較為均勻，呈較規(guī)則的八面體結(jié)構(gòu)，棱角分明；凹凸棒土呈纖維狀結(jié)構(gòu)，相互堆疊整體為柴垛狀。由于凹凸棒土具有粘結(jié)性，故在復(fù)合材料的制備中起粘結(jié)劑的作用，可將13X分子篩晶粒粘結(jié)為較大顆粒。由13X分子篩復(fù)合材料的SEM圖6(c)可以看出，凹凸棒土粘附在13X分子篩表面，從而使13X分子篩晶粒聚集且表面粗糙，有利于污染物的富集。

在復(fù)合材料中，13X分子篩的組成為Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·264H2O，其骨架的基本構(gòu)成為鋁氧四面體(AlO4)和硅氧四面體(SiO4)，其中硅鋁氧骨架帶負(fù)電，使得13X分子篩的電荷不平衡，整體顯負(fù)電性，而Na+則用來(lái)平衡電荷。此外，根據(jù)Lowenstein四面體位置上的兩個(gè)Al原子不能相鄰的規(guī)則[25]可知，1個(gè)Al原子只能與4個(gè)Si原子相鄰，故13X分子篩骨架中Al-O-Si上的氧帶孤對(duì)電子，而過(guò)渡金屬Ni(Ⅱ)具有未充滿的電子層軌道，因此兩者之間易形成配位共價(jià)鍵。另外，復(fù)合材料本身具有堿性，當(dāng)廢水流經(jīng)固定床時(shí)，復(fù)合材料水解使廢水pH升高，從而有利于Ni(Ⅱ)的去除。因此，理論上，13X分子篩復(fù)合材料對(duì)Ni(Ⅱ)的富集可能包括以下三種機(jī)理：

(1) 離子交換： 由于13X分子篩骨架結(jié)構(gòu)中的鋁氧四面體負(fù)電荷是通過(guò)制備過(guò)程中加入的Na+來(lái)平衡，Na+與分子篩的結(jié)合力較弱，具有很大的流動(dòng)性，因此Ni2+可與分子篩中的Na+發(fā)生離子交換而被富集到分子篩的負(fù)電荷點(diǎn)位。

(2) 配位作用： 在13X分子篩的鋁氧四面體和硅氧四面體中，Si-O-Al骨架上的氧原子可提供孤電子對(duì)，而重金屬離子Ni(Ⅱ)可提供空軌道，因此，Ni(Ⅱ)可通過(guò)與氧原子形成配位鍵而被吸附在材料表面。

(3) 表面沉淀： 由于13X分子篩是一種硅鋁酸鹽，可在水中發(fā)生水解產(chǎn)生OH-，使溶液偏堿性，在堿性條件下Ni(Ⅱ)會(huì)生成Ni(OH)2沉淀從而得到富集。

為了驗(yàn)證這三種可能的機(jī)理在13X分子篩復(fù)合材料富集Ni(Ⅱ)過(guò)程中是否發(fā)生，分別采用K+和Pb(Ⅱ)對(duì)富集飽和復(fù)合材料中的Ni(Ⅱ)進(jìn)行解吸，兩種離子的解吸原理如下：

K+作為堿金屬離子，不會(huì)與13X分子篩復(fù)合材料中的氧產(chǎn)生配位或形成沉淀，因此，高濃度的K+只能將復(fù)合材料中以離子態(tài)存在的Ni(Ⅱ)解吸下來(lái)。Pb(Ⅱ)的電負(fù)性(2.33)大于Ni(Ⅱ)(1.91)，與復(fù)合材料骨架氧的配位能力強(qiáng)于Ni(Ⅱ)[26]，可將復(fù)合材料中以離子態(tài)和配位態(tài)存在的Ni(Ⅱ)解吸下來(lái)；并且，Pb(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp=1.2×10-15，比Ni(OH)2溶度積常數(shù)Ksp=5.47×10-16大，不會(huì)完全將Ni(OH)2沉淀中的Ni(Ⅱ)置換出來(lái)。

圖7 K+和Pb(Ⅱ)對(duì)13X分子篩復(fù)合材料中Ni(Ⅱ)的解吸率Fig.7 Desorption rate of K+ and Pb(Ⅱ) to Ni(Ⅱ) in composite material

分別在K+濃度為1 mol·L-1和Pb(Ⅱ)濃度為10 mmol·L-1的條件下對(duì)富集Ni(Ⅱ)飽和的復(fù)合材料進(jìn)行解吸，以解吸時(shí)間t為橫坐標(biāo)，以解吸出的Ni(Ⅱ)濃度C與完全解吸的Ni(Ⅱ)濃度C0的比值-C/C0×100%為縱坐標(biāo)繪制曲線，結(jié)果如圖7所示?？梢钥闯觯诮馕?0 h后，溶液中Ni(Ⅱ)濃度趨于穩(wěn)定，K+可將富集飽和材料中67.7%的Ni(Ⅱ)交換出來(lái)，即富集Ni(Ⅱ)飽和的復(fù)合材料中通過(guò)離子交換作用被富集的鎳占比約為67.7%；Pb(Ⅱ)可將87.3%的Ni(Ⅱ)解吸出來(lái)，故復(fù)合材料中以配位作用被富集的Ni(Ⅱ)約占富集量的19.6%；而在復(fù)合材料中不能被解吸出來(lái)、以沉淀存在的鎳占富集量的比例約為12.7%。

綜上所述，13X分子篩復(fù)合材料富集水中Ni(Ⅱ)的機(jī)理包括離子交換、表面配位及表面沉淀，其中離子交換為主要作用，而配位作用及表面沉淀為次要作用。機(jī)理示意圖如圖8所示。

圖8 13X分子篩復(fù)合材料去除Ni(Ⅱ)的機(jī)理

3 結(jié) 論

(1) 在進(jìn)水流速為150 mL·min-1、Ni(Ⅱ)濃度為100 mg·L-1、pH為(6.4±0.1)的條件下，固定床運(yùn)行7.19 h后達(dá)到穿透點(diǎn)，復(fù)合材料對(duì)Ni(Ⅱ)的飽和富集量為1.10 mmol·g-1，達(dá)四級(jí)品鎳精礦的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，可用于鎳資源的回收。進(jìn)水Ni(Ⅱ)濃度為50～200 mg·L-1、流速為150 mL·min-1、pH為4.0～6.4時(shí)，復(fù)合材料對(duì)Ni(Ⅱ)的飽和富集量均保持在1.08～1.12 mmol·g-1。

(2) 13X分子篩復(fù)合材料富集水中Ni(Ⅱ)的機(jī)理包括離子交換、表面配位及表面沉淀，其中離子交換為主要作用，配位作用及表面沉淀均為次要作用。