朱軍山，劉林杰，高 騰

(1.中國(guó)石化銷售股份有限公司江蘇石油分公司，江蘇南京 210000 2.青島諾誠(chéng)化學(xué)品安全科技有限公司，山東青島 266071)

1 研究背景

近年來(lái)，國(guó)家陸續(xù)頒布“土十條”、“水十條”等環(huán)保文件，在全國(guó)范圍內(nèi)進(jìn)行重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)調(diào)查以了解國(guó)家土壤地下水污染現(xiàn)狀。加油站主要經(jīng)營(yíng)汽油及柴油，我國(guó)加油站數(shù)量眾多，部分加油站建站時(shí)間較長(zhǎng)，管理相對(duì)落后，難免存在油品“跑、冒、滴、漏”現(xiàn)象，對(duì)土壤及地下水造成污染。加油站是土壤和地下水的重要潛在污染源之一。在國(guó)外，殼牌石油公司調(diào)查了其在英國(guó)的1 100座加油站，發(fā)現(xiàn)其中1/3已對(duì)當(dāng)?shù)赝寥篮偷叵滤斐晌廴荆?0世紀(jì)90年代初，美國(guó)對(duì)約200萬(wàn)個(gè)地下汽油儲(chǔ)罐進(jìn)行調(diào)查，其中被證實(shí)發(fā)生泄漏的約有9萬(wàn)個(gè)；近年來(lái)國(guó)內(nèi)加油站成品油泄漏事故屢見(jiàn)不鮮，對(duì)加油站周邊的環(huán)境帶來(lái)危害。加油站油罐泄漏主要為有機(jī)物污染。有機(jī)物是最常見(jiàn)、治理最困難的一類污染物。絕大多數(shù)有機(jī)物為有毒有害物質(zhì)，對(duì)人體健康十分不利。因此，對(duì)加油站進(jìn)行初步調(diào)查，既是防治土壤和地下水污染的重要舉措，同時(shí)也是保障人民群眾身體健康的必然要求。

本研究通過(guò)對(duì)某地10個(gè)加油站場(chǎng)地的土壤地下水進(jìn)行采樣分析，初步識(shí)別加油站所在場(chǎng)地土壤地下水環(huán)境是否符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)；通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)采樣、實(shí)驗(yàn)室分析，確定加油站所在場(chǎng)地土壤及地下水是否受到污染，是否需要進(jìn)一步修復(fù)治理。

2 項(xiàng)目概況及實(shí)施方案

本次調(diào)查的10座加油站均為從事柴油、汽油等成品油經(jīng)營(yíng)的加油站，經(jīng)營(yíng)時(shí)間為2000年后8座，2000年前2座，所有加油站均為營(yíng)業(yè)中。

通過(guò)信息收集、污染識(shí)別、現(xiàn)場(chǎng)踏勘，結(jié)合水文地質(zhì)情況，在每個(gè)加油站的下游位置布設(shè)1個(gè)土壤采樣點(diǎn)，布設(shè)1個(gè)地下水監(jiān)測(cè)井。每個(gè)土壤點(diǎn)位采集3個(gè)土壤樣品，采集深度為0～0.5 m、0.5～3 m、3～6 m；每個(gè)地下水監(jiān)測(cè)井采集1個(gè)地下水樣品，采集深度為穩(wěn)定水位以下1 m。

通過(guò)對(duì)加油站工藝流程分析以及對(duì)現(xiàn)有信息調(diào)查，考慮加油站的建站時(shí)間，2000年后建站的加油站土壤中可能存在的特征污染物有萘、苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間&對(duì)二甲苯、石油烴(C～C)、甲基叔丁基醚，其中2000年前建成的加油站還應(yīng)考慮鉛、1,1二氯乙烷、1,2二氯乙烷。地下水監(jiān)測(cè)特征指標(biāo)包括：萘、苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、二甲苯(總量)、甲基叔丁基醚、總石油烴(TPH=C6～C40)，2000年前建成的加油站地下水還應(yīng)檢測(cè)鉛和二氯乙烷。

3 分析測(cè)試與檢測(cè)結(jié)果分析

3.1 分析測(cè)試

3.1.1 土壤分析測(cè)試

本次共計(jì)布設(shè)土壤點(diǎn)位10個(gè)，采集土壤樣品30個(gè)，分析測(cè)試方法及標(biāo)準(zhǔn)限值見(jiàn)表1。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2。

表1 土壤分析測(cè)試方法及標(biāo)準(zhǔn)限值

表2 土壤檢測(cè)結(jié)果 mg/kg

3.1.2 地下水分析測(cè)試

本次共計(jì)布設(shè)地下水點(diǎn)位10個(gè)，采集地下水樣品10個(gè)，分析測(cè)試方法及標(biāo)準(zhǔn)限值見(jiàn)表3。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表4。

表3 地下水分析測(cè)試方法及標(biāo)準(zhǔn)限值 μg/L

表4 地下水檢測(cè)結(jié)果 μg/L

3.2 結(jié)果分析

3.2.1 土壤檢測(cè)結(jié)果分析

檢測(cè)結(jié)果表明，本次調(diào)查的10個(gè)加油站的30個(gè)土壤樣品中鄰二甲苯未檢出；萘、苯、甲苯、乙苯、間&對(duì)二甲苯、甲基叔丁基醚僅1#加油站有檢出，均不超標(biāo)；石油烴(C10～C40)檢出含量范圍7～167 mg/kg，檢出數(shù)值均低于《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)》(試行)第二類用地限值4 500 mg/kg(以下土壤篩選值均為此標(biāo)準(zhǔn))。2000年前的2個(gè)加油站1,1二氯乙烷、1,2二氯乙烷均未檢出；鉛檢出含量范圍13.2～28.3 mg/kg，檢出數(shù)值均低于800 mg/kg。

3.2.2 地下水檢測(cè)結(jié)果分析

檢測(cè)結(jié)果表明，本次調(diào)查的2000年前的1#、2#加油站的苯、石油烴(C6～C9+C10～C40)超標(biāo)，2#加油站1,2-二氯乙烷超標(biāo)。苯對(duì)應(yīng)檢出濃度為1 570，60.5 μg/L，超出《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)限值，超標(biāo)倍數(shù)分別為156倍、5.05倍，石油烴(C6～C9+C10～C40)檢出濃度分別為3 160，1 930 μg/L，超出荷蘭住房、空間規(guī)劃與環(huán)境部《污染土壤與地下水修復(fù)干預(yù)值》限值，超標(biāo)倍數(shù)分別為4.27倍、2.22倍；2#加油站1,2-二氯乙烷檢出濃度為38.5 μg/L，超出《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)限值，超標(biāo)0.28倍；其他檢測(cè)指標(biāo)均未超標(biāo)。2000年后的加油站地下水檢測(cè)指標(biāo)均未超標(biāo)。

3.2.3 超標(biāo)原因分析

a) 一般加油站儲(chǔ)罐使用壽命在15～20年，超過(guò)使用年限容易導(dǎo)致油料泄漏問(wèn)題。使用時(shí)間達(dá)10年以上的埋地油罐發(fā)生滲漏的概率為46%，使用15年以上的埋地油罐滲漏概率高達(dá)71%。本次超標(biāo)加油站使用年限均超過(guò)20年，年代久遠(yuǎn)，一定程度上存在泄漏情況。

b) 加油站地下的儲(chǔ)油罐、輸油管線長(zhǎng)期埋在地下，環(huán)境相對(duì)密閉，在溫度、濕度及土壤成分的共同作用下，通過(guò)化學(xué)腐蝕作用導(dǎo)致罐壁變薄，從而導(dǎo)致罐體出現(xiàn)點(diǎn)蝕和滲漏現(xiàn)象。

c) 與發(fā)達(dá)國(guó)家相比，我國(guó)在加油站環(huán)境管理及法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范方面相對(duì)滯后，我國(guó)于2015年才頒布《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》，要求石化生產(chǎn)存貯銷售企業(yè)應(yīng)采取必要的防滲處理措施，要求加油站地下油罐更新為雙層罐或完成防滲池設(shè)置。環(huán)境管理體制制度不健全。針對(duì)加油站土壤與地下水污染的環(huán)境管理手段相對(duì)缺乏。

4 結(jié)論及建議

4.1 結(jié)論

a) 本次調(diào)查超標(biāo)加油站占20%，超標(biāo)因子主要為石油烴、苯、1,2二氯乙烷，均為加油站特有污染因子。加油站所在場(chǎng)地已受到加油站運(yùn)營(yíng)的影響。

b) 土壤檢測(cè)數(shù)據(jù)均未超標(biāo)，土壤環(huán)境總體良好。地下水超標(biāo)均為2000年前建站加油站，2000年前加油站使用時(shí)間超過(guò)20年，且均為單層罐，單層管線，長(zhǎng)時(shí)間使用容易受到腐蝕導(dǎo)致罐體、接口等處出現(xiàn)滲漏，進(jìn)而污染土壤及地下水。

c) 加油站工作人員對(duì)土壤地下水相關(guān)知識(shí)了解不足，缺乏相關(guān)管理經(jīng)驗(yàn)，急需加強(qiáng)工作人員對(duì)加油站土壤地下水相關(guān)法律法規(guī)的認(rèn)知及培訓(xùn)。

4.2 建議

a) 加油站企業(yè)應(yīng)建立土壤和地下水污染隱患排查治理制度，每年要按照一定頻次對(duì)重點(diǎn)區(qū)域、重點(diǎn)設(shè)施開展隱患排查。當(dāng)發(fā)現(xiàn)污染隱患時(shí)，應(yīng)制定整改方案，及時(shí)采取技術(shù)、管理措施消除隱患。隱患排查、治理情況應(yīng)當(dāng)如實(shí)記錄并建立檔案。

b) 加強(qiáng)加油站工作人員對(duì)于土壤地下水知識(shí)的培訓(xùn)，完善相關(guān)規(guī)章制度，提高制度的有效執(zhí)行力，普及涉及加油站土壤地下水方面的法律法規(guī)。

c) 已存在污染加油站應(yīng)開展詳細(xì)調(diào)查確認(rèn)污染范圍，刻畫污染羽，針對(duì)污染指標(biāo)進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估及進(jìn)行修復(fù)。修復(fù)技術(shù)可采用氣相抽提技術(shù)、生物修復(fù)技術(shù)、化學(xué)氧化技術(shù)等。其中氣相抽提技術(shù)為物理法，化學(xué)氧化技術(shù)為化學(xué)法，生物修復(fù)技術(shù)為生物法。物理法、化學(xué)法適應(yīng)于污染濃度高的地下水早期處理，其特點(diǎn)在于治理時(shí)間短，見(jiàn)效快，費(fèi)用較高；生物法常用于污染濃度低或者后期低濃度的污染地塊，其特點(diǎn)為治理時(shí)間長(zhǎng)，效果好，費(fèi)用相對(duì)較低。

d) 年代久遠(yuǎn)的單層鋼罐長(zhǎng)期埋地造成泄漏是不可避免的，加快推進(jìn)單層罐防滲池修建、雙層罐更替、建立溢油監(jiān)測(cè)系統(tǒng)等方式可明顯減少污染事件的發(fā)生。

e) 提出土壤地下水在線監(jiān)測(cè)技術(shù)，在儲(chǔ)罐、管線的轉(zhuǎn)角、接頭等易發(fā)生滲漏部位安裝在線監(jiān)測(cè)設(shè)備，以期快速發(fā)現(xiàn)泄漏源頭，及時(shí)采取措施，從源頭杜絕土壤地下水污染的可能。