趙國(guó)昌,侯敬超,龍 杰,吳艷陽(yáng),袁錦程,牛紅星
(舞陽(yáng)鋼鐵有限責(zé)任公司,河南舞鋼 462500)
近年來,由于我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,對(duì)石化產(chǎn)品的需求量越來越大,但我國(guó)資源的特點(diǎn)是“缺油、富煤、少氣”[1]。我國(guó)石油儲(chǔ)備量少,且石油資源的劣質(zhì)化越來越嚴(yán)重,石油資源的獲得愈加困難;煤炭?jī)?chǔ)量大,但煤炭資源的利用難度很大,工藝不成熟;天然氣儲(chǔ)量少,且開發(fā)難度極大,無法作為長(zhǎng)久使用資源。因此石化行業(yè)必須轉(zhuǎn)型發(fā)展,工藝技術(shù)要提質(zhì)升級(jí),以便高效地利用石油和天然氣資源和將煤炭資源轉(zhuǎn)化為綠色環(huán)保的輕質(zhì)化清潔燃料[2]。
加氫反應(yīng)器作為石油、煤炭轉(zhuǎn)換為清潔能源的重要設(shè)備之一,一直是我國(guó)重點(diǎn)研發(fā)項(xiàng)目[3-4],加氫反應(yīng)器使用條件苛刻,常在高溫、高壓、臨氫環(huán)境下使用[5],設(shè)備一旦發(fā)生故障,后果不堪設(shè)想,因此為保證設(shè)備正常運(yùn)行,設(shè)備用鋼的質(zhì)量尤為重要。12Cr2Mo1VR類鋼板是用于制造高溫高壓反應(yīng)器的材料,在高溫力學(xué)性能、抗氫能力、抗回火脆化能力、抗氫致剝離能力等方面都具有優(yōu)良的性能[6-8]。但大厚度加釩鋼一直被國(guó)外壟斷,大型設(shè)備用鋼需要進(jìn)口,因此,推進(jìn)大厚度加釩鋼國(guó)產(chǎn)化勢(shì)在必行。
河鋼舞鋼為國(guó)內(nèi)某石化項(xiàng)目供貨了主體材料為180 mm厚的12Cr2Mo1VR鋼板,所需鋼板單重最大43 t,已超過舞鋼采用鋼錠或電渣錠生產(chǎn)鋼板單重極限,鋼板的模擬焊后熱處理制度及性能要求極為嚴(yán)格,因此鋼板需要有良好的組織支撐。為滿足鋼板單重及性能的要求,采用鍛-軋結(jié)合工藝研發(fā)出該規(guī)格的12Cr2Mo1VR鋼板,鋼板性能優(yōu)良,表面及內(nèi)部質(zhì)量良好。
根據(jù)GB/T 713—2014《鍋爐和壓力容器用鋼板》,并參照加氫反應(yīng)器設(shè)備12Cr2Mo1VR鋼板采購(gòu)規(guī)范,制定12Cr2Mo1VR鋼板的技術(shù)條件。
鋼板成分在滿足GB/T 713—2014《鍋爐和壓力容器用鋼板》的前提下,對(duì)P,S等元素進(jìn)行了限定,如表1所示。
鋼板的力學(xué)性能應(yīng)符合表2中的要求。
進(jìn)行鋼板性能檢驗(yàn)時(shí),應(yīng)從正火(加速冷卻)+回火處理后的鋼板上取樣,且應(yīng)對(duì)成品逐個(gè)取樣檢驗(yàn),試樣的切取位置、試驗(yàn)項(xiàng)目、試驗(yàn)方法、試樣數(shù)量和熱處理狀態(tài)應(yīng)符合表3中的要求。
1)T為鋼板厚度;2)Max.PWHT及Min.PWHT指從正火(加速冷卻)+回火處理后鋼板上取樣后,試樣在試驗(yàn)室進(jìn)行最大及最小模擬焊后熱處理;3)供貨狀態(tài)指鋼板正火(加速冷卻)+回火態(tài);4)回火脆化評(píng)定試驗(yàn)推薦沖擊溫度為-100,-80,-60,-40,-30,-10,0,20 ℃各組成一組進(jìn)行最小模擬焊后熱處理和最小模擬焊后熱處理+步冷脆化(SC)后的系列沖擊,其結(jié)果應(yīng)滿足vTr54+3ΔvTr54≤0 ℃。
(1)鋼板冶煉方法。
鋼由電弧爐或氧氣轉(zhuǎn)爐+爐外精煉的方式冶煉,并進(jìn)行真空處理。
(2)鋼板交貨狀態(tài)。
鋼板以正火(加速冷卻)+回火的熱處理狀態(tài)交貨。為改善鋼板性能,可以采用多次正火(加速冷卻)+回火的熱處理方式。
(3)鋼板探傷要求。
鋼板應(yīng)逐張進(jìn)行超聲檢測(cè),檢測(cè)方法按NB/T 47013.3—2015《承壓設(shè)備無損檢測(cè) 第3部分:超聲檢測(cè)》(含第1號(hào)修改單)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,合格級(jí)別為TⅠ級(jí)。
(4)鋼板晶粒度、顯微組織及夾雜物要求。
鋼板原奧氏體晶粒度級(jí)別大于等于5級(jí);鋼板貝氏體組織不得低于90%;鋼板中硫化物夾雜(A類)、氧化物夾雜(B類)、硅酸鹽夾雜(C類)、球狀氧化物夾雜(D類)、單顆粒球狀類夾雜(Ds類)等非金屬夾雜物,粗、細(xì)系列均不得大于1.5級(jí),且應(yīng)滿足A+C≤2.0級(jí),B+D≤2.0級(jí),A+B+C+D+Ds≤4.0級(jí)。
(5)試樣進(jìn)行性能檢驗(yàn)前,模擬焊后熱處理的要求。
最大模擬焊后熱處理制度(Max.PWHT):705±10 ℃×32~34 h;最小模擬焊后熱處理制度(Min.PWHT):705±10 ℃×8~10 h。試樣裝出爐溫度≤400 ℃,升降溫速度≤55 ℃/h。
為保證鋼板的表面質(zhì)量、探傷質(zhì)量及性能滿足要求,在鋼板生產(chǎn)過程中,對(duì)煉鋼過程、鍛造錠開坯過程、軋鋼過程及熱處理過程進(jìn)行工藝優(yōu)化,確保鋼板質(zhì)量滿足要求。
由于12Cr2Mo1VR鋼板常用于高溫、高壓環(huán)境中,并且鋼板的模擬焊后熱處理溫度高、時(shí)間長(zhǎng),裝出爐溫度及升降溫速度要求嚴(yán)格,因此成分設(shè)計(jì)時(shí),C,Cr,Mo,V元素含量尤為重要。C元素是鋼中最基本強(qiáng)化元素,其含量控制在0.13%~0.15%;Cr,Mo元素能提高鋼板的淬透性及高溫性能[9],Cr含量控制在2.4%~2.5%,Mo含量控制在1.0%~1.1%;V元素能夠通過沉淀強(qiáng)化和細(xì)晶強(qiáng)化作用,能提高鋼板的抗回火脆化能力、抗氫腐蝕能力及抗拉強(qiáng)度等[7,10],但鋼中加入V元素后會(huì)產(chǎn)生碳化釩析出,在焊接和熱處理時(shí)影響氫陷阱、氫缺陷及應(yīng)力松弛,使12Cr2Mo1VR容器制造過程中硬度升高、韌性降低、裂紋敏感性增加[11],V含量按0.27%~0.31%控制。12Cr2Mo1VR加氫反應(yīng)器設(shè)計(jì)溫度處于高溫回火脆化溫度范圍之內(nèi),并且鋼板中的P,Sn,As,Sb等有害元素會(huì)加劇鋼板的回火脆化傾向[12],因此,P,Sn,As,Sb元素含量應(yīng)盡量控制在較低的水平[13]。
12Cr2Mo1VR鋼要求Si含量≤0.1%,低Si鋼冶煉較為困難,主要表現(xiàn)在:(1)冶煉過程中添加的Cr鐵、Mo鐵、V鐵合金中均含有Si元素,且石灰、螢石等造渣劑中也均含有Si元素,鋼液中Si含量控制難度較大;(2)低Si鋼鋼液流動(dòng)性較差,鍛造錠澆注過程中夾雜物及卷入鋼液保護(hù)渣不易上浮,留存到錠身,造成鋼板探傷不合格。
為解決低Si鋼冶煉時(shí)存在的問題,煉鋼工藝要進(jìn)行優(yōu)化并嚴(yán)格控制。電爐出鋼時(shí)控制Si含量≤0.01%,為后續(xù)冶煉過程中增Si留出余量,喂Al線強(qiáng)脫氧前,采用碳粉、電石進(jìn)行弱脫氧[14],減少喂Al量。碳粉、電石弱脫氧不僅可以減少Al元素還原出的Si元素量,減少增Si量,還可以減少鋼液中Al2O3夾雜物含量,提高鋼液潔凈度;鋼錠在澆注時(shí)適當(dāng)提高過熱度,提高渣子上浮效率;澆注時(shí)采用低熔點(diǎn)、低表面張力的保護(hù)渣,減小保護(hù)渣和鋼液的粘附功[15],避免保護(hù)渣卷入鋼液。
12Cr2Mo1VR鋼合金元素含量較高,內(nèi)應(yīng)力大,特別對(duì)于70 t大錠,鍛造開坯過程中極易產(chǎn)生裂紋或炸裂現(xiàn)象,影響坯料質(zhì)量。因此鍛造錠開坯前需進(jìn)行高溫完全退火處理,退火結(jié)束后對(duì)錠身進(jìn)行清理,確保鍛造開坯前錠身質(zhì)量;鍛造加熱前先進(jìn)行去應(yīng)力退火,進(jìn)一步降低鍛造錠內(nèi)應(yīng)力;加熱過程中嚴(yán)格控制升溫速率,避免升溫過快造成鍛造錠加熱不均現(xiàn)象;采用2次鍛造過程,分別對(duì)鉗口和錠身進(jìn)行鍛造。
鋼板軋制過程不晾鋼,熱軋直接成材,避免因晾鋼造成坯料溫降較多,坯料溫度低,會(huì)使軋制后期壓下量過小且鋼板表面易出現(xiàn)拉裂缺陷。坯料軋制采用低速大壓下軋制工藝,保證坯料心部壓下量,確保鋼板內(nèi)部質(zhì)量。鋼板軋制后需進(jìn)行堆冷處理。
鋼板熱處理為正火(加速冷卻)+回火,采用高于鋼板AC3溫度20~40 ℃正火,并保證足夠的保溫時(shí)間,確保鋼板完全奧氏體化。鋼板正火出爐后采用高低壓淬火工藝?yán)鋮s[16],在鐵素體轉(zhuǎn)變溫度區(qū)間淬火時(shí),采用壓力較大冷卻水,鋼板冷速較快,從而避開鐵素體轉(zhuǎn)變區(qū);在貝氏體轉(zhuǎn)變溫度區(qū)間內(nèi),采用壓力較小冷卻水,鋼板冷速較慢,進(jìn)入貝氏體轉(zhuǎn)變區(qū),確保鋼板生成貝氏體組織。根據(jù)鋼板的模擬焊后熱處理工藝和性能要求,確定鋼板回火溫度為680~700 ℃。
國(guó)產(chǎn)加釩鋼和進(jìn)口加釩鋼除應(yīng)分別滿足GB/T 713—2014和ASME SA-542外,還應(yīng)滿足設(shè)備制造更嚴(yán)格的技術(shù)條件,為尋求國(guó)產(chǎn)鋼板及進(jìn)口鋼板的技術(shù)差異,應(yīng)從鋼板探傷質(zhì)量、成分、組織及常規(guī)力學(xué)性能等方面進(jìn)行綜合對(duì)比。以下是舞陽(yáng)鋼鐵公司生產(chǎn)鍛-軋結(jié)合180 mm厚加釩鋼板(牌號(hào)12Cr2Mo1VR)實(shí)物質(zhì)量分析,并將部分實(shí)物質(zhì)量與阿賽洛生產(chǎn)的160 mm厚加釩鋼板(牌號(hào)SA 542 Type D Cl 4A)進(jìn)行對(duì)比。
舞鋼鍛-軋結(jié)合生產(chǎn)的180 mm厚鋼板探傷質(zhì)量滿足NB/T 47013.3—2015(含第1號(hào)修改單)TⅠ級(jí)要求,達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水準(zhǔn)。
表4列出舞鋼鋼板與阿賽洛鋼板的主要化學(xué)成分及J系數(shù)對(duì)比。可以看出,舞鋼鋼板與阿賽洛鋼板主要有害元素P,S,As,Sn,Sb均控制較低,C,Si,Mn元素相差不大。因此,國(guó)產(chǎn)舞鋼鋼板與進(jìn)口阿賽洛鋼板相比,在成分控制方面,特別是有害元素控制方面水平相當(dāng)。
圖1示出鋼板全厚度方向顯微組織,可以看出,鋼板全厚度方向均為貝氏體,組織均勻且晶粒細(xì)小。表5列出國(guó)產(chǎn)鋼板夾雜物、顯微組織及晶粒度與進(jìn)口阿賽洛鋼板對(duì)比,可以看出,國(guó)產(chǎn)鋼板與進(jìn)口鋼板相比,夾雜物及晶粒度級(jí)別控制均良好,顯微組織均為貝氏體。
圖1 鋼板金相照片F(xiàn)ig.1 Metallographic photographs of steel plate
為充分體現(xiàn)國(guó)產(chǎn)鋼板與進(jìn)口鋼板性能上的異同,以下就鋼板的常溫拉伸性能、高溫拉伸性能及低溫沖擊性能進(jìn)行對(duì)比分析。
3.4.1 常溫拉伸性能
表6列出舞鋼鋼板與進(jìn)口阿賽洛鋼板常溫拉伸性能對(duì)比,供貨態(tài)拉伸性能均滿足表2要求,對(duì)比鋼板Min.PWHT及Max.PWHT的強(qiáng)度,舞鋼鋼板與阿賽洛鋼板處于同一水準(zhǔn),舞鋼鋼板經(jīng)高溫長(zhǎng)時(shí)模擬焊后熱處理后,其拉伸性能仍滿足表2要求并且有一定的富余量。
表6 鋼板常溫拉伸性能對(duì)比Tab.6 Comparison of tensile properties of steel plate at room temperature
3.4.2 高溫拉伸性能
表7列出舞鋼鋼板與進(jìn)口阿賽洛鋼板454 ℃高溫拉伸性能對(duì)比。對(duì)比鋼板Min.PWHT高溫拉伸性能,舞鋼鋼板屈服強(qiáng)度高于阿賽洛鋼板,抗拉強(qiáng)度實(shí)物水平接近;對(duì)比鋼板Max.PWHT高溫拉伸性能,兩者屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度均達(dá)到較高的水平。
表7 鋼板454 ℃高溫拉伸性能對(duì)比Tab.7 Comparison of tensile properties of steel plate at 454 ℃
3.4.3 低溫沖擊性能
表8列出舞鋼鋼板與進(jìn)口阿賽洛鋼板-30 ℃沖擊性能對(duì)比??梢钥闯?,舞鋼鋼板和阿賽洛鋼板均表現(xiàn)出良好的低溫沖擊韌性,沖擊吸收能量距表2要求有較大富余量,沖擊性能均控制在200 J以上。
表8 鋼板-30 ℃沖擊性能對(duì)比Tab.8 Comparison of impact properties of steel plate at -30 ℃
由于12Cr2Mo1VR加氫反應(yīng)器設(shè)計(jì)溫度處于高溫回火脆化溫度區(qū)間內(nèi),為保證設(shè)備后期的正常運(yùn)行,12Cr2Mo1VR鋼板需有良好的抗回火脆化能力。因此需要對(duì)鋼板的回火脆化傾向進(jìn)行評(píng)定,通常以步冷脆化試驗(yàn)結(jié)果表征鋼板回火脆化傾向。表9列出舞鋼鋼板與阿賽洛鋼板步冷脆化試驗(yàn)結(jié)果,可以看出,舞鋼鋼板與阿賽洛鋼板步冷脆化試驗(yàn)結(jié)果接近,且完全滿足鋼板步冷試驗(yàn)vTr54+3ΔvTr54≤0 ℃的要求,國(guó)產(chǎn)舞鋼加釩鋼板的抗回火脆化能力控制已接近于進(jìn)口阿賽洛鋼板。
表9 鋼板步冷脆化試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比Tab.9 Comparison of step-cooling embrittlement test results of steel plate
(1)通過合理的成分設(shè)計(jì),并對(duì)冶煉工藝、鍛造工藝、軋制及熱處理工藝進(jìn)行優(yōu)化并精確控制,舞陽(yáng)鋼鐵公司采用鍛-軋結(jié)合生產(chǎn)工藝成功生產(chǎn)出厚度180 mm、單重43 t的12Cr2Mo1VR鋼板,其性能優(yōu)良,探傷滿足NB/T 47013.3—2015(含第1號(hào)修改單)TⅠ級(jí)要求。
(2)舞鋼鋼板的成分控制嚴(yán)格,有害元素含量較低;顯微組織、晶粒度及夾雜物控制良好,滿足技術(shù)要求;鋼板模擬焊后熱處理態(tài)常溫拉伸性能、高溫拉伸性能及低溫沖擊性能與技術(shù)要求相比均有一定的富余量;鋼板的步冷脆化試驗(yàn)結(jié)果體現(xiàn)了鋼板較好的抗回火脆化能力。