高小妮,劉芳,秦廣華(陜西延長(zhǎng)石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司榆林煉油廠,陜西 靖邊 718500)
某能源化工有限公司(以下簡(jiǎn)稱“甲廠”)150萬(wàn)噸/年渣油催化熱裂解(DCC)裝置,自開(kāi)車(chē)以來(lái)所采用原料渣油主要為某煉油廠(以下簡(jiǎn)稱“乙廠”)常壓渣油,一直存在副產(chǎn)品收率偏高、雙烯收率偏低的問(wèn)題,無(wú)法達(dá)到設(shè)計(jì)要求。
經(jīng)過(guò)攻關(guān)小組分析,原料油中含鐵量超標(biāo)造成了DCC裝置催化劑效能下降,影響雙烯收率。DCC裝置設(shè)計(jì)要求原料油中鐵離子含量≤3.6 μg/g,含水≤0.03%。而乙廠原料油品質(zhì)較差,指標(biāo)波動(dòng)問(wèn)題突出[1]。為有效降低乙廠原油中的鈣、鐵等金屬含量,從而間接降低常壓渣油含鐵,在乙廠500萬(wàn)噸/年常壓裝置原油電脫鹽單元進(jìn)行某石油化工研究設(shè)計(jì)院研制的鐵螯合劑工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)。
在2017年4月24日至2018年1月15日,乙廠共測(cè)試11批次油樣鐵含量數(shù)據(jù),測(cè)試結(jié)果如表1所示。
表1 未加鐵螯合劑分析數(shù)據(jù)
表1 數(shù)據(jù)結(jié)果表明:乙廠電脫鹽單元具有一定的脫出原油中鐵的能力,四次除鐵率測(cè)試結(jié)果分別為36.23%、59.11%、70.31%、29.94%,除鐵率波動(dòng)幅度較大,脫前原油含鐵數(shù)據(jù)為6.9~30.62 mg/L,且當(dāng)原油中含鐵越高時(shí),電脫鹽除鐵率越高。在10次渣油含鐵測(cè)試數(shù)據(jù)中,渣油含鐵高于20 mg/L達(dá)到7次,占總測(cè)試次數(shù)70%。渣油含鐵與脫后原油含鐵相比,上升幅度較為明顯,渣油含鐵達(dá)到脫后原油含鐵的1.56~2.97倍。
2.1.1 鐵螯合劑指標(biāo)
鐵螯合劑技術(shù)指標(biāo)如表2所示,pH為5.0~8.0,凝點(diǎn)≤-20 ℃,能夠保證鐵螯合劑各項(xiàng)指標(biāo)滿足現(xiàn)場(chǎng)使用要求[2]。
表2 鐵螯合劑技術(shù)指標(biāo)
2.1.2 清洗注劑設(shè)施
本次工業(yè)試驗(yàn)利用常壓裝置原破乳劑罐、注破乳劑泵及管線作為注鐵螯合劑的設(shè)施,因長(zhǎng)時(shí)間未使用,使用前清洗干凈,四臺(tái)注劑泵重新標(biāo)定。
2.1.3 原油中鐵離子含量分析方法的建立
乙廠常壓裝置電脫鹽單元加注鐵螯合劑,試驗(yàn)期間分析檢測(cè)脫前、脫后原油和渣油中的鐵含量,頻次為48 h/次,以評(píng)估脫金屬效果;電脫鹽排水水質(zhì)的pH檢測(cè)化驗(yàn),頻次為48 h/次,以評(píng)估鐵螯合劑對(duì)污水處理系統(tǒng)的影響。
原油中鐵含量按照RIPP 124—90(等離子體發(fā)射光譜法(ICP/AES)測(cè)定原油及渣油中14種痕量元素)進(jìn)行測(cè)定。
2.1.4 操作條件及加注方式
鐵螯合劑加量:鐵螯合劑按照加工處理原油量100 mg/L的比例加注鐵螯合劑,注入二、三級(jí)電脫罐混合器前的注水管線中,直接注入商品劑。
乙廠500萬(wàn)噸/年常壓裝置日加工原油1.2萬(wàn)噸,鐵螯合劑加入量1.2 噸/天,共測(cè)試15組電脫鹽單元出入口原油樣品及渣油含鐵數(shù)據(jù),結(jié)果如表3所示。
表3 加注鐵螯合劑后分析數(shù)據(jù)
由表3中測(cè)試數(shù)據(jù)結(jié)果可知,現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)過(guò)程中,乙廠加工原油含鐵較高,含鐵數(shù)據(jù)為10.50~55.65 mg/L,加注鐵螯合劑后,含鐵數(shù)據(jù)為4.69~14.52 mg/L,除鐵率達(dá)到46.19%~79.4%,加注鐵螯合劑后,電脫鹽單元除鐵效率穩(wěn)定提升。
15次渣油測(cè)試數(shù)據(jù)中,含鐵6次高于20 mg/L,占總測(cè)試數(shù)據(jù)的40%,渣油含鐵總體較低,甲廠DCC裝置催化劑單耗下降,雙烯收率上升。
現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)過(guò)程中,乙廠常壓裝置電脫鹽單元加注鐵螯合劑期間裝置運(yùn)行穩(wěn)定,未增加中和緩蝕劑用量;常壓初頂含硫污水、常頂含硫污水pH共計(jì)1次超標(biāo)(指標(biāo)不大于8.5),且未超過(guò)8.7,常頂含硫污水檢測(cè)鐵含量2次超過(guò)1.8 mg/L,仍小于3 mg/L,如表4所示,綜合分析常壓裝置檢測(cè)數(shù)據(jù)可知,某石油化工研究設(shè)計(jì)院研制的鐵螯合劑,在乙廠電脫鹽裝置的加入,未給乙廠常壓裝置運(yùn)行帶來(lái)不良影響。
表4 乙廠污水檢測(cè)數(shù)據(jù)
(1)鐵螯合劑在現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)過(guò)程中,乙廠加注鐵螯合劑后,電脫鹽單元除鐵率較為平穩(wěn),在脫前原油含鐵較高的情況下,除鐵率能達(dá)到46.19%~79.4%,且渣油含鐵總體較低,達(dá)到甲廠DCC裝置使用要求,DCC裝置催化劑單耗下降,雙烯收率上升。
(2)乙廠常壓裝置電脫鹽單元加注鐵螯合劑、中和緩蝕劑正常平穩(wěn),裝置運(yùn)行穩(wěn)定,未增加中和緩蝕劑用量,初頂含硫污水、常頂含硫污水pH共計(jì)1次超過(guò)8.5,常頂檢測(cè)鐵含量2次超過(guò)1.8 mg/L,仍小于3 mg/L。鐵螯合劑加注時(shí)間內(nèi),對(duì)乙廠裝置系統(tǒng)腐蝕未產(chǎn)生不良影響。
(3)建議在鐵螯合劑現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)取得一定效果的基礎(chǔ)上,開(kāi)展原油含鐵源頭治理,將油井腐蝕治理作為最終解決原油含鐵較高的方向[3]。