任 怡，蘭 萌

（陜西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院農(nóng)副食品所，陜西西安 710048）

洗潔精因其具有去污效果好、使用方便、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，已廣泛應(yīng)用于家庭和各類餐飲業(yè)。一般認(rèn)為，洗潔精等合成洗滌劑的主要成分為陰離子表面活性劑，其屬于低毒，故在清洗餐飲具時(shí)，只要沖洗干凈，對(duì)健康是安全的。但洗滌劑用量過大，未經(jīng)足夠量的清水沖洗或清洗用水重復(fù)使用，都會(huì)造成陰離子合成洗滌劑在餐具上殘留而被誤食，對(duì)人體健康產(chǎn)生影響[1]，因此準(zhǔn)確測(cè)定餐飲具中殘留陰離子合成洗滌劑含量對(duì)規(guī)范餐飲具的衛(wèi)生要求，確保消費(fèi)者的飲食衛(wèi)生安全尤為重要[2]。目前，陰離子合成洗滌劑的檢測(cè)方法主要有3種，即分光光度法，高效液相色譜法和原子吸收法[3]，其中亞甲藍(lán)分光光度法是國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5750.4—2006 中規(guī)定的第一法，也是最常用的一種檢測(cè)方法。然而該方法在實(shí)際操作過程中存在步驟煩瑣、試驗(yàn)過程長(zhǎng)、易產(chǎn)生誤差及大量有機(jī)試劑對(duì)檢驗(yàn)員危害較大等問題，因此本文分析了陰離子合成洗滌劑檢測(cè)過程中的各影響因素，進(jìn)而對(duì)該方法進(jìn)行一定程度上的簡(jiǎn)化與改進(jìn)，所得結(jié)果準(zhǔn)確可靠，檢測(cè)效率高，對(duì)環(huán)境和人員危害小，可滿足餐飲具監(jiān)督抽檢的檢驗(yàn)工作。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)試劑

十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 mg/L），國家計(jì)量科學(xué)院；亞甲藍(lán)，MERCK公司；三氯甲烷、二氯甲烷、磷酸氫二鈉、氫氧化鈉、硫酸均為分析純，國藥集團(tuán)（所用標(biāo)準(zhǔn)使用液、溶液配制方法均與GB/T 5750.4—2006中10.1相同）。

1.2 試驗(yàn)儀器與設(shè)備

T9CS雙光束紫外可見分光光度計(jì)，北京普析通用儀器有限公司；BSA224S型分析天平，賽多利斯科學(xué)儀器北京公司。

1.3 試驗(yàn)步驟

1.3.1 樣液制備

根據(jù)GB 14934—2006規(guī)定的采樣方法進(jìn)行采樣，即按照每100 cm2表面積使用100 mL蒸餾水的比例，沖洗餐具制樣。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測(cè)定

準(zhǔn)確移取十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00 mL、 0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL和5.00 mL于分液漏斗（改進(jìn)后使用100 mL離心管）中，用純水稀釋至50 mL，同時(shí)吸取樣液50 mL于分液漏斗（改進(jìn)后使用100 mL 離心管）中。用氫氧化鈉溶液和硫酸溶液調(diào)節(jié)pH（改進(jìn)后該步驟可省略），將20 mL三氯甲烷分4次加入體系進(jìn)行萃取，并在第一次萃取時(shí)加入10 mL亞甲藍(lán)溶液，第二次萃取時(shí)加入25 mL酸溶液進(jìn)行洗滌，萃取結(jié)束后合并4次的有機(jī)相于25 mL比色管中，用三氯甲烷定容后測(cè)定。改進(jìn)后則直接于標(biāo)準(zhǔn)系列及樣液中準(zhǔn)確加入25 mL二氯甲烷和10 mL亞甲藍(lán)溶液，猛烈振搖2 min后靜置20 min分層。用一次性吸管插入底部有機(jī)層并快速吸取有機(jī)相于3 cm比色皿中進(jìn)行測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 陰離子合成洗滌劑檢測(cè)過程中的各影響因素分析

①國家標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T 5750.4—2006第一法中規(guī)定的萃取劑為三氯甲烷。三氯甲烷和二氯甲烷都是很好的萃取溶劑，但二氯甲烷的毒性遠(yuǎn)低于三氯甲烷，在所有的氯代烷烴中毒性最低[4-5]，且二氯甲烷成本較低，而原方法（即 GB/T 5750.4—2006）中需要用到大量的三氯甲烷，試驗(yàn)操作時(shí)危險(xiǎn)性強(qiáng)，因此，本試驗(yàn)考慮將萃取劑替換為二氯甲烷。②原方法中規(guī)定在萃取過程中需先對(duì)溶液pH進(jìn)行調(diào)節(jié)使其變?yōu)橹行栽龠M(jìn)行萃取，但餐具一般不會(huì)接觸過酸或過堿的物質(zhì)，且標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定使用蒸餾水沖洗制樣，蒸餾水的pH為中性，所以餐具水洗樣液的pH限值通常在6.5～8.5，且亞甲藍(lán)本身具有一定程度的緩沖作用，故調(diào)節(jié)pH的步驟可省略。而萃取之后的酸洗步驟則是為了除去酚類、有機(jī)羧酸鹽、氯化物、硫氰酸鹽及硝酸鹽類能和亞甲藍(lán)發(fā)生反應(yīng)進(jìn)而影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的物質(zhì)。試驗(yàn)制備的餐具水洗樣液通常不會(huì)含有這些干擾物質(zhì)，因此基于上述因素，將pH調(diào)節(jié)及酸洗步驟省略。③國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定萃取次數(shù)為4次，且每次需用分液漏斗對(duì)有機(jī)相進(jìn)行轉(zhuǎn)移。萃取多次是為了萃取更完全，但萃取的次數(shù)越多，相應(yīng)的誤差及損失也會(huì)越大，且多次萃取有機(jī)試劑用量大，不僅危害檢驗(yàn)人員的健康，還會(huì)對(duì)環(huán)境帶來污染。此外，在振搖過程中分液漏斗極易引起溶液撒漏，使有機(jī)相損失，導(dǎo)致分析結(jié)果偏低。因此針對(duì)上述影響因素，本試驗(yàn)將萃取容器替換為離心管，并將萃取次數(shù)合并為1次。基于上述分析，本文對(duì)原國家標(biāo)準(zhǔn)中的方法進(jìn)行了簡(jiǎn)化與改進(jìn)，并對(duì)改進(jìn)后的方法進(jìn)行考察。

2.2 線性關(guān)系考察

試驗(yàn)對(duì)改進(jìn)后的方法進(jìn)行了線性考察，線性方程為y=0.605 8x+0.043 6，R2=0.999 4（n=7），改進(jìn)后的方法在濃度0～2 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

2.3 精密度和回收率試驗(yàn)

準(zhǔn)確配制3種濃度的十二烷基苯磺酸鈉溶液，按照改進(jìn)后的樣品測(cè)定方法分別測(cè)定6次對(duì)其進(jìn)行精密度試驗(yàn)，同時(shí)與國家標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果見表1。由表1可知，改進(jìn)后的方法的RSD為0.98%～1.89%，且測(cè)定結(jié)果與國家標(biāo)準(zhǔn)法無明顯差異。

表1 改進(jìn)后的方法的精密度（n=6）

以準(zhǔn)確配制的已知濃度的十二烷基苯磺酸鈉溶液作為本底，精確加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)加標(biāo)回收率進(jìn)行測(cè)試（表2），由試驗(yàn)結(jié)果可知，改進(jìn)后的方法的回收率在

表2 改進(jìn)后的方法的回收率（n=6）

98.0%～101.8%。

3 結(jié)論

本試驗(yàn)對(duì)陰離子合成洗滌劑檢測(cè)過程中的各影響因素進(jìn)行了分析，并針對(duì)原國家標(biāo)準(zhǔn)方法中存在的步驟煩瑣、試驗(yàn)過程長(zhǎng)、易產(chǎn)生誤差及大量有機(jī)試劑對(duì)檢驗(yàn)員危害較大等問題，對(duì)試驗(yàn)過程進(jìn)行一定程度上的簡(jiǎn)化與改進(jìn)，改進(jìn)后的方法在濃度0～2 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，RSD為0.98%～1.89%，平均回收率在98.0%～101.8%。所得結(jié)果準(zhǔn)確可靠、平行性好、檢測(cè)效率高，對(duì)環(huán)境和人員危害小，可滿足餐飲具監(jiān)督抽檢的檢驗(yàn)工作。