陳海燕 李桂珍 唐偉 楊漓 梁忠云

(1廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院 廣西南寧 530002;2廣西特色經(jīng)濟(jì)林培育與利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 廣西南寧 530002;3廣西恒杰農(nóng)業(yè)科技發(fā)展有限責(zé)任公司 廣西欽州 535000)

廣西是我國(guó)天然香料的主產(chǎn)基地，優(yōu)越的地 理環(huán)境和氣候條件適合多種芳香植物的生長(zhǎng)，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)包括八角、肉桂、芳樟、紫蘇、山蒼子、桂花、薄荷在內(nèi)的芳香植物200多種。天然香料的加工生產(chǎn)大多數(shù)以植物的枝葉為原料提取精油，不同品種原料處理方式不同［1］，如肉桂采摘后需陰干放30～45 d后加工，崗松因原料少一般放置半年以上才蒸油，茴油以八角鮮葉為原料蒸餾而得，因此研究植物砍伐后精油成分變化情況成為香料加工亟需解決的問(wèn)題。

白千層芳香油樹(shù)是桃金娘科（Myrlaceaca）白千層（Melaleuca）屬常綠灌木至小喬木樹(shù)種，原產(chǎn)于澳大利亞［2］，澳洲白千層屬植物多達(dá)800多種。20世紀(jì)90年代，我國(guó)廣東、廣西開(kāi)始引種并成功，逐漸進(jìn)行大面積的種植加工［3-4］。根據(jù)精油主成分含量不同可分為多個(gè)生化類(lèi)型［5］，具有開(kāi)發(fā)價(jià)值的是4-松油醇型和1，8-桉葉素型。4-松油醇型白千層砍伐后存放枝葉提取精油成分已有研究［1］，而1，8-桉葉素型白千層砍伐后枝葉所含的精油質(zhì)量變化未見(jiàn)報(bào)導(dǎo)。實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)砍伐后存放3個(gè)月期間的1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉的精油含油率和質(zhì)量進(jìn)行測(cè)定，并與生產(chǎn)樣品比較，以期為該植物的加工利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 試材

1，8-桉葉素型互葉白千層：2018年12月定植在廣西恒杰農(nóng)業(yè)科技發(fā)展有限責(zé)任公司欽州平吉基地，2020年6月采集枝葉運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，攤開(kāi)放陰涼處，存放3個(gè)月。

1.1.2 試劑和儀器

1，8-桉葉素型互葉白千層油：取自廣西恒杰農(nóng)業(yè)科技發(fā)展有限責(zé)任公司生產(chǎn)間。

美國(guó)BRUKER TQ456氣質(zhì)聯(lián)用儀；Aglient 7890A氣相色譜儀，F(xiàn)ID檢測(cè)器；可控溫旋光儀（SGW-2上海精密科學(xué)儀器有限公司）；WAY-2S數(shù)字阿貝折射儀；電熱恒溫水浴鍋（北京市市光明醫(yī)療儀器有限公司），無(wú)水乙醇（A.R，成都市科隆化學(xué)品有限公司）。

1.2 方法

1.2.1 精油的提取

取剛采摘的和存放1、2、3個(gè)月的枝葉共進(jìn)行4次測(cè)定。

參照《中華人民共和國(guó)藥典》中揮發(fā)油測(cè)定法中水蒸汽蒸餾法［6］提取精油和測(cè)定含油率。將葉和直徑小于1 cm枝切成1～2 cm的長(zhǎng)度，裝入5 000 mL園底燒瓶，裝上揮發(fā)油測(cè)定器和冷凝管，蒸餾2 h，停止加熱后冷卻至室溫，分離出精油，用無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)濾，稱(chēng)質(zhì)量，同時(shí)測(cè)定枝葉含水率，計(jì)算絕干得油率。

1.2.2 精油的測(cè)定

精油理化指標(biāo)按照DB45/T 889-2012標(biāo)準(zhǔn)［7］測(cè)定。

參照文獻(xiàn)［8-10］和氣-質(zhì)聯(lián)用的定性分析，用氣相色譜法進(jìn)行分析，按照ISO4730：2017［11］標(biāo)準(zhǔn)確定精油主要的化學(xué)成分，面積歸一化法確定各組分的含量。

氣相色譜分析條件：彈性石英毛細(xì)管柱ZB 35（60 m×0.25 mm×0.25μm），載氣N2；流速：2.5 mL/min；程序升溫：70℃保持5 min；以5℃/min升至150℃，以10℃/min升至230℃，保持5 min；進(jìn)樣口250℃，汽化室250℃；分流比1∶50，進(jìn)樣量0.2μL。

2 結(jié)果與分析

2.1 含油率

由于枝葉在存放過(guò)程中，水分會(huì)揮發(fā)，實(shí)驗(yàn)采用絕干含油率統(tǒng)一衡量。采摘的和存放1、2、3個(gè)月枝葉含油率（絕干）分別為6.56%，5.81%，5.75%，5.09%，說(shuō)明枝葉在存放過(guò)程中，精油和水分會(huì)揮發(fā)，存放1、2、3個(gè)月精油分別損失11.43%，12.34%，22.41%，這一現(xiàn)象與4-松油醇型白千層枝葉存放過(guò)程不一致［1］，原因可能是1，8-桉葉素型白千層油比4-松油醇型更易揮發(fā)導(dǎo)致。

2.2 精油的理化指標(biāo)

從測(cè)定的結(jié)果（表1）看，存放3個(gè)月枝葉提取的精油溶混度指標(biāo)不合格，估計(jì)是在存放過(guò)程中水分和低沸點(diǎn)成分揮發(fā)，高沸點(diǎn)的成分溶解度降低所致。除此之外包括生產(chǎn)樣品在內(nèi)的精油理化指標(biāo)都合格，符合DB45/T 889－2012標(biāo)準(zhǔn)，說(shuō)明1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉在存放2個(gè)月內(nèi)， 提取的精油理化指標(biāo)符合要求。

表1 互葉白千層油理化指標(biāo)

2.3 精油的成分含量分析

按照氣相色譜的分析結(jié)果，可將白千層油的化學(xué)成分依據(jù)沸點(diǎn)分成3個(gè)部分，即α-松油烯前的組分為油的輕組分，α-松油烯至α-松油醇為油的主要組分，倍半萜類(lèi)物質(zhì)為油的重組分。從表2可看出，桉葉素型互葉白千層油主要化學(xué)成分相同，均含有α-蒎烯、1，8-桉葉素、檸檬烯、α-松油醇等成分，枝葉存放3個(gè)月，鑒別出的輕組分含量在7.818%～8.984%，主要組分在86.915%～88.648%，重組分在1.226%～1.702%，各組分和在97.264%～98.252%，提取的精油大多數(shù)成分無(wú)顯著性差別。從單個(gè)組分看，1，8-桉葉素含量隨時(shí)間延長(zhǎng)略有增加，而α-松油醇含量下降，這是否與采伐后的枝葉生理生化有關(guān)，還是與各個(gè)化學(xué)成分的揮發(fā)性差異有關(guān)需要進(jìn)一步驗(yàn)證。

表2 互葉白千層油成分分析 單位：%

生產(chǎn)樣品中鑒別出的各組分和為97.941%，其中輕組分、主要組分、重組分含量分別為9.06%、88.282%、0.599%，與枝葉存放提取的精油相比，生產(chǎn)樣品中1，8-桉葉素含量偏高，4-松油醇，α-松油醇及倍半萜的重組分低，這應(yīng)該是與生產(chǎn)工藝有關(guān)，實(shí)驗(yàn)測(cè)定是復(fù)餾工藝，重組分隨著蒸餾時(shí)間延長(zhǎng)在增加，而生產(chǎn)采用水上蒸餾獲取精油，低沸點(diǎn)的組分更易出，重組分沒(méi)完全蒸出，明顯低于實(shí)驗(yàn)室制備的樣品。

本實(shí)驗(yàn)測(cè)定的樣品1，8-桉葉素含量在60%，遠(yuǎn)優(yōu)于廣西地方標(biāo)準(zhǔn)DB45/T 889－2012的1，8-桉葉素含量35%以上的要求，但γ-松油烯含量小于1%，4-松油醇含量小于2%，不符合標(biāo)準(zhǔn)要求，存在這種現(xiàn)象的原因可能與白千層的品種有關(guān)，這一結(jié)果與文獻(xiàn)［12］一致。

結(jié)合精油得率和產(chǎn)品質(zhì)量來(lái)看，1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉在砍伐2個(gè)月內(nèi)，獲得的精油質(zhì)量相對(duì)保持穩(wěn)定，這一結(jié)果與4-松油醇型白千層枝葉存放過(guò)程一致［1］，不同的是1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉在存放過(guò)程中精油揮發(fā)，1個(gè)月含油率損失11%以上。因此，生產(chǎn)上應(yīng)合理安排原料砍伐量，不要過(guò)多堆放，砍伐后及時(shí)加工，避免精油損失，保證產(chǎn)品質(zhì)量。

3 結(jié)論

1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉在砍伐3個(gè)月內(nèi)，蒸餾獲得的精油除第三個(gè)月的產(chǎn)品混溶度指標(biāo)不合格外，其他的理化指標(biāo)和主成分相對(duì)保持穩(wěn)定，但隨著存放時(shí)間的延長(zhǎng)，精油會(huì)揮發(fā)損失增多，因此生產(chǎn)上應(yīng)合理安排砍伐的原料量并及時(shí)加工。