王慶瑞 孟祥云 徐敏 王麗雙 崔曉瑩 葉鋒
1 浙江丹弗中綠科技股份有限公司潤(rùn)滑技術(shù)中心
2 天津南大蓖麻工程科技有限公司
選擇市場(chǎng)上常見的3種黏度指數(shù)改進(jìn)劑VII A(HSD)、VII B(OCP)、VII C(PMA),對(duì)其在基礎(chǔ)油PAO6中的稠化能力、剪切穩(wěn)定性、低溫動(dòng)力黏度和高溫高剪切黏度進(jìn)行了評(píng)價(jià),為合理選擇黏度指數(shù)改進(jìn)劑提供依據(jù)。
混合動(dòng)力車輛上的發(fā)動(dòng)機(jī)在較低油溫、低轉(zhuǎn)速、高負(fù)載條件下更頻繁地工作運(yùn)行,要求發(fā)動(dòng)機(jī)油具有較高的黏度指數(shù),以確保在低溫下降低黏度以減少摩擦,從而提高燃油經(jīng)濟(jì)性,同時(shí)保持足夠的高溫黏度以保護(hù)發(fā)動(dòng)機(jī)。黏度指數(shù)改進(jìn)劑(VII)作為發(fā)動(dòng)機(jī)油中用量較大的重要添加劑,可以顯著提高油品的黏度指數(shù),改善油品的黏溫性能,提高燃油經(jīng)濟(jì)性,減少磨損[1]。
VII通常是油溶性高分子聚合物,種類較多,在多級(jí)發(fā)動(dòng)機(jī)油中常用的3種VII是氫化苯乙烯異戊二烯共聚物(HSD)、乙烯丙烯共聚物(OCP)及聚甲基丙烯酸酯共聚物(PMA)。HSD具有較好的剪切穩(wěn)定性和低溫稠化能力,價(jià)格適中,適用于對(duì)低溫要求較高的中高端發(fā)動(dòng)機(jī)油。OCP稠化能力強(qiáng)、剪切穩(wěn)定性好、原料豐富、價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn),較適用于中低端內(nèi)燃機(jī)油[2]。PMA可以很好地提高油品的黏度指數(shù),但其價(jià)位較高,適用于對(duì)節(jié)能要求較高的高端發(fā)動(dòng)機(jī)油[3]。
車輛電氣化、發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)的革新、燃油經(jīng)濟(jì)性的苛刻要求及對(duì)長(zhǎng)換油期的追求,使得人們對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)油的性能要求也越來越高,同時(shí)對(duì)VII提出了更高的要求,具體體現(xiàn)在稠化能力、剪切性能、低溫動(dòng)力黏度及高溫高剪切黏度等4個(gè)方面。雖然有人對(duì)以上性能進(jìn)行了部分研究,但仍須加強(qiáng)對(duì)VII關(guān)鍵性數(shù)據(jù)的考察,例如,剪切穩(wěn)定性指數(shù)(SSI)隨循環(huán)剪切次數(shù)的變化;油品的低溫動(dòng)力黏度、高溫高剪切黏度(HTHS)分別與100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度的對(duì)應(yīng)關(guān)系[4~6]。因PAO6具有高低溫性能優(yōu)異、成分較礦物油簡(jiǎn)單、對(duì)VII性能測(cè)試數(shù)據(jù)不利影響小的優(yōu)點(diǎn),本文以其為基礎(chǔ)油,考察了市場(chǎng)上常見的3種VII(HSD、OCP、PMA各一種)的稠化能力、剪切穩(wěn)定性、低溫動(dòng)力黏度和高溫高剪切黏度,為選擇合適的VII提供參考依據(jù)。
試驗(yàn)基礎(chǔ)油采用某品牌PAO6,為聚α烯烴全合成基礎(chǔ)油,100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度為5.826 mm2/s。
3種常見VII分別為VII A(SV261)、VII B(T615)、VII C(VISCOPLEX 3-510),主要理化指標(biāo)見表1。
表1 3種常見VII的主要理化指標(biāo)
本次試驗(yàn)采用的主要試驗(yàn)方法:
◇GB/T 265 《石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)黏度測(cè)定法和動(dòng)力黏度計(jì)算法》;
◇GB/T 6538 《發(fā)動(dòng)機(jī)油表觀黏度測(cè)定法(冷啟動(dòng)模擬機(jī)法)》;
◇SH/T 0103 《含聚合物油剪切安定性的測(cè)定 柴油噴嘴法》;
◇SH/T 0703 《潤(rùn)滑油在高溫高剪切速率條件下表觀黏度測(cè)定法(多重毛細(xì)管黏度計(jì)法)》。
稠化能力是指加入VII后,油品黏度提升大小的度量。稠化能力越大,要達(dá)到相同黏度,VII的加入量就會(huì)越小。VII的類型、相對(duì)分子質(zhì)量大小及分布都會(huì)對(duì)油品的稠化能力產(chǎn)生影響。一般相對(duì)分子質(zhì)量越大,內(nèi)摩擦力越大,稠化能力越強(qiáng);相對(duì)分子質(zhì)量分布越寬,稠化能力越弱,反之亦然[7]。
VII稠化能力的度量VA可按式(1)計(jì)算[8]:
式中:
V0-基礎(chǔ)油100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度,mm2/s;
V-含VII油品的100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度,mm2/s;
C-VII的加劑量,%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
將3種VII分別以10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的加劑量(內(nèi)加法)加入PAO6基礎(chǔ)油中,測(cè)定試樣的100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度并計(jì)算VII的稠化能力,結(jié)果見圖1。
從 圖1可 以 看 出,VII A、VII B、VII C的VA值 分 別 為11.73、13.74、11.18,而VII B、VII A、VII C自身100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度值分別為2 048 mm2/s、1 600 mm2/s、1 250 mm2/s,黏度依次減小,與其稠化能力趨勢(shì)相符。其中,VII B的稠化能力最強(qiáng),從化學(xué)結(jié)構(gòu)上分析,可能與其碳原子基本在主鏈上有關(guān)[9]。
圖1 3種VII的稠化能力對(duì)比
剪切穩(wěn)定性作為VII的一項(xiàng)重要使用性能,對(duì)多級(jí)發(fā)動(dòng)機(jī)油使用過程中的黏度保持至關(guān)重要。剪切穩(wěn)定性差的VII在使用過程中黏度易于下降,對(duì)車輛磨損、機(jī)油消耗等使用性能影響很大[5]。VII的相對(duì)分子質(zhì)量大小、相對(duì)分子質(zhì)量分布及聚合物結(jié)構(gòu)都影響剪切穩(wěn)定性。一般來講,同一類型VII的相對(duì)分子質(zhì)量越大,剪切穩(wěn)定性就越差[10]。剪切穩(wěn)定性可采用剪切穩(wěn)定性指數(shù)SSI來衡量,按式(2)計(jì)算:V0-基礎(chǔ)油的100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度,mm2/s;
VU-剪切前試樣的100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度,mm2/s;
VS-剪切后試樣的100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度,mm2/s。
將3種VII分別以10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的加劑量(內(nèi)加法)加入PAO6基礎(chǔ)油中調(diào)成試樣,按SH/T 0103要求進(jìn)行30次、60次、90次、120次的循環(huán)剪切,對(duì)剪切前和剪切后試樣的100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度進(jìn)行測(cè)試,計(jì)算出SSI,結(jié)果見圖2。
從圖2可以看出,3種VII的SSI均隨著循環(huán)剪切次數(shù)的增加而逐步增長(zhǎng),這是因?yàn)閂II受到剪切,分子鏈斷裂導(dǎo)致黏度下降。VII A的SSI與循環(huán)剪切次數(shù)呈線性關(guān)系,這可能與其星狀聚合物分子結(jié)構(gòu)有關(guān),每次剪切后分子鏈斷鏈情況基本一致。VII B和VII C的SSI隨著循環(huán)剪切次數(shù)的增加上升趨勢(shì)逐漸變緩,這可能與其長(zhǎng)鏈狀分子結(jié)構(gòu)有關(guān),長(zhǎng)鏈更易斷裂,每次剪切后分子鏈斷鏈程度減緩。
圖2 試樣在不同循環(huán)剪切次數(shù)下的SSI
低溫動(dòng)力黏度是多級(jí)發(fā)動(dòng)機(jī)油低溫性能的一項(xiàng)重要測(cè)試指標(biāo)。VII的低溫增稠能力越低,低溫動(dòng)力黏度越小,則油品的低溫啟動(dòng)性能越好。良好的低溫啟動(dòng)性可使發(fā)動(dòng)機(jī)油快速到達(dá)潤(rùn)滑部件,確保發(fā)動(dòng)機(jī)正常啟動(dòng)[7]。不同分子結(jié)構(gòu)的VII對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)油的低溫動(dòng)力黏度影響不同。
將3種VII分別加入到PAO6基礎(chǔ)油中,將試樣100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度調(diào)整 到6.9 mm2/s、9.3 mm2/s、12.5 mm2/s、16.3 mm2/s(誤 差 范 圍 為±0.1 mm2/s),具體加劑量見表2;然后測(cè)定試樣-35 ℃低溫動(dòng)力黏度。試樣在不同運(yùn)動(dòng)黏度值下的低溫動(dòng)力黏度曲線及線性回歸方程見圖3。
表2 3種常見VII的具體加劑量
從圖3可以看出,隨著100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度的增加,試樣-35 ℃低溫動(dòng)力黏度也在增加。試樣100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度相同時(shí),其低溫動(dòng)力黏度大小為:VII A<VII B<VII C,說明VII A對(duì)試樣-35 ℃低溫動(dòng)力黏度影響最小,可能是因?yàn)槠湓诘蜏貢r(shí)能夠形成膠束,且線團(tuán)較小[10]。線性回歸方程的R2均大于0.98,說明-35 ℃低溫動(dòng)力黏度與100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度的線性關(guān)系非常好。
圖3 試樣在不同運(yùn)動(dòng)黏度值下的低溫動(dòng)力黏度曲線及線性回歸方程
發(fā)動(dòng)機(jī)工作時(shí),尤其是渦輪增壓器軸承部位,機(jī)油須承受高達(dá)140~160 ℃的溫度和106/s高速率的剪切。若HTHS偏小,潤(rùn)滑油油膜強(qiáng)度低,將引起軸承故障。此外,有研究表明,HTHS與燃油經(jīng)濟(jì)性具有很好的相關(guān)性[11]。在發(fā)動(dòng)機(jī)油配方研究時(shí),一般以100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度為首要目標(biāo)值調(diào)整油樣配比,進(jìn)而評(píng)價(jià)包括HTHS在內(nèi)的其他理化指標(biāo),如低溫動(dòng)力黏度、剪切安定性、傾點(diǎn)、閃點(diǎn)等。
測(cè)定了按照表2方案調(diào)配的100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度為6.9 mm2/s、9.3 mm2/s、12.5 mm2/s、16.3 mm2/s的試樣的HTHS。試樣在不同運(yùn)動(dòng)黏度值下的HTHS曲線及線性回歸方程見圖4。
圖4 試樣在不同運(yùn)動(dòng)黏度值下的HTHS曲線及線性回歸方程
從圖4可以看出,隨著100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度的增加,試樣的HTHS也在增加。試樣100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度相同時(shí),其HTHS的大小為:VII C>VII B>VII A。線性回歸方程的R2均大于0.98,說明HTHS與100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度的線性關(guān)系非常好。
☆在PAO6基礎(chǔ)油中,本文所述3種VII的稠化能力與其自身100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度值大小趨勢(shì)一致。
☆通過對(duì)以PAO6為基礎(chǔ)油調(diào)配的試樣進(jìn)行循環(huán)剪切,分析結(jié)果表明,VII A的SSI與循環(huán)剪切次數(shù)呈線性關(guān)系,VII B和VII C的SSI隨著循環(huán)剪切次數(shù)的增加上升趨勢(shì)逐漸變緩。
☆以PAO6為基礎(chǔ)油調(diào)配的試樣,其低溫動(dòng)力黏度與100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度呈線性關(guān)系;100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度相同時(shí),VII A的低溫動(dòng)力黏度最小,VII C的低溫動(dòng)力黏度最大。
☆以PAO6為基礎(chǔ)油調(diào)配的試樣,其高溫高剪切黏度與100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度呈線性關(guān)系;100 ℃運(yùn)動(dòng)黏度相同時(shí),VII C的高溫高剪切黏度最大,VII A的高溫高剪切黏度最小。