孔秋福,張亞杰
(新疆心連心能源化工有限公司,新疆昌吉 832200)
新疆心連心公司低溫甲醇洗系統(tǒng)設(shè)計(jì)4臺(tái)過濾器,硫化氫濃縮塔(T3)底出液口設(shè)置兩臺(tái)S3102A/B,一開一備;熱再生塔底(T4)出液口設(shè)置貧2臺(tái)S3101A/B,一開一備。因熱再生塔進(jìn)料加熱器E3110出現(xiàn)換熱效率下降,2019年中修,把一臺(tái)富甲醇過濾器從硫化氫濃縮塔(T3)底部出液口移至氮?dú)鈿馓崴═7)底部出液口作為S3103使用。S3103在2020年中修后投用。一臺(tái)富甲醇過濾器移走后,原位置用管道連接,作為近路使用。
2.1.1 低溫甲醇洗腐蝕
在甲醇洗系統(tǒng)中有水的情況下,甲醇中溶解的H2S、CO2將使其呈酸性,與之相接觸的管道、設(shè)備均處在酸性環(huán)境中,極易發(fā)生電化學(xué)腐蝕,生成硫化亞鐵。因此低溫甲醇洗系統(tǒng)中的水含量要求控制在0.5%以下,但工藝運(yùn)行經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)水含量超標(biāo)的現(xiàn)象,特別是開停車階段,超標(biāo)嚴(yán)重時(shí)可達(dá)3%~5%,因此系統(tǒng)不可避免地存在電化學(xué)腐蝕。
低溫甲醇洗在運(yùn)行一段時(shí)間后,由于腐蝕系統(tǒng)內(nèi)會(huì)產(chǎn)生一定量的硫化亞鐵等,在停車檢修前,雖對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行水洗可將大部分硫化物沖洗掉,但不可避免地會(huì)有一定的硫化物殘留在系統(tǒng)中;當(dāng)打開設(shè)備時(shí),將有空氣進(jìn)入,硫化亞鐵與水遇空氣會(huì)發(fā)生強(qiáng)放熱反應(yīng),進(jìn)一步對(duì)設(shè)備造成腐蝕。
2.1.2 外部雜質(zhì)帶入
氣化水洗后產(chǎn)生的殘余煤灰,會(huì)隨工藝氣帶入到后系統(tǒng),現(xiàn)場取樣證明:變換系統(tǒng)由于催化劑和煤氣過濾器床層阻攔,煤灰雜質(zhì)較少;未變換系統(tǒng)沒有煤氣過濾器和變換爐,帶灰較多。
變換洗氨水設(shè)計(jì)3t/h,2018年中修因洗氨塔腐蝕,停用。未變換洗氨水設(shè)計(jì)2t,聯(lián)醇開車后未投用,2020年中修后,分析E3110泄漏原因時(shí),發(fā)現(xiàn)變換氣和未變換氣往低溫甲醇洗帶煤灰,2020年10月投用未變換氣洗氨水1.9t,投用變換氣洗氨水2.5t。對(duì)比2020年度中修期間檢查的變換洗氨塔塔盤情況,可知變換洗氨塔塔盤較干凈,未變換洗氨塔塔盤發(fā)黑。將低溫甲醇洗系統(tǒng)進(jìn)口未變換氣、變換氣通入純凈甲醇溶液瓶后發(fā)現(xiàn)變換氣雜質(zhì)少,液體干凈;未變換氣雜質(zhì)漂浮較多,液體發(fā)黑。
對(duì)未變換氣雜質(zhì)進(jìn)行元素分析結(jié)果,如表1所示。
表1 變換氣雜質(zhì)分析
元素分析結(jié)果顯示,清理出的雜質(zhì)中,碳元素占比一半以上,其次為鐵、硫等,說明未變換氣攜帶大量碳雜質(zhì)進(jìn)入低溫甲醇洗系統(tǒng)。
(1)P3105進(jìn)口過濾器,2020年7月3日、8月7日、8月12日,2020年9月中修開車后頻繁堵塞;
(2)P3108進(jìn)口過濾器,2020年中修前,啟泵前過濾器偶爾堵塞,啟備泵正常運(yùn)行,2020年中修后兩臺(tái)泵都堵塞不能正常運(yùn)行;
(3)富甲醇過濾器S3102,每年拆開清洗一次;
(4)貧甲醇過濾器S3101:
調(diào)結(jié)構(gòu)產(chǎn)業(yè)升級(jí)改造項(xiàng)目采用未變換氣,設(shè)計(jì)上沒有煤氣過濾器和變換爐阻擋煤灰等雜質(zhì)。2019年12月調(diào)結(jié)構(gòu)產(chǎn)業(yè)升級(jí)改造項(xiàng)目開車后,S3101B(2.5μm)使用10~15d在線沖洗一次,過于頻繁,E3110換熱效率快速下降。尤其是2020年6月,洗滌塔段間冷卻器E3105處高點(diǎn)排氣投用后,系統(tǒng)負(fù)荷進(jìn)一步加大,S3101A/B需每3d在線沖洗一次,更為頻繁,E3110冷端溫差增加尤為明顯,中修對(duì)E3110化學(xué)清洗,造成E3110泄漏問題。
(5)中修開車后,9月27日至10月12日,貧甲醇過濾器S3101流量70m3/h以上。第一階段,投用5h后,壓差迅速升至140kPa,采用在線沖洗方式,即灌入蒸汽凝液、加入氮?dú)鈹_動(dòng)、排水,如此操作發(fā)現(xiàn)排水對(duì)比中修以前不是很臟,但投用后壓差迅速上漲,人員操作頻繁但沒有效果。第二階段,壓差達(dá)到140kPa后,拆開過濾器,采用敲打和鋼刷刷洗的方法把濾芯不銹鋼纖維氈夾層中的固體雜質(zhì)清理出來一部分,然后放入檸檬酸清洗液中浸泡4h以上,再用蒸汽凝液沖洗干凈,吹干后回裝備用。如此操作后,S3101的使用周期逐漸加長;12月對(duì)各過濾器濾芯進(jìn)行混裝,使得濾芯運(yùn)行時(shí)間進(jìn)一步 延長。
通過中修期間對(duì)E3110管殼程的沖洗水判斷,E3110管程較臟,固體不容顆粒較多。具體如圖1~圖2所示。
圖1 第一遍沖洗水圖
圖2 取樣圖
對(duì)硫化物濃度最高的碳鋼部位:T4塔、V3106、P3106出口管道、P3108出口管道進(jìn)行測厚,通過數(shù)據(jù)對(duì)比分析,表明低溫甲醇洗硫化物濃度最高的碳鋼部位均未有明顯腐蝕。
低溫甲醇洗系統(tǒng)固體雜質(zhì)主要來源于熱再生之前的系統(tǒng),在E10管程沉積,降低換熱效率,只有日常運(yùn)行管理把過濾器使用好,才能把固體雜質(zhì)進(jìn)入換熱器前過濾下來,才能保證換熱器的換熱效率不下降,同時(shí)也能消除垢下腐蝕和清洗腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)。
甲醇過濾器運(yùn)行壓差指標(biāo)為≤150kPa,實(shí)際運(yùn)行中壓差達(dá)到140kPa時(shí),進(jìn)行清洗。2015年原始開車至聯(lián)醇項(xiàng)目開車前(2019年12月),富甲醇過濾器S3102(50μm)運(yùn)行壓差比較穩(wěn)定,每年拆開清洗一次;2015年原始開車后,貧甲醇過濾器S3101新增一套2.5μm濾芯運(yùn)行使用,10μm濾芯備用。S3101運(yùn)行初期(2016年),采用拆開過濾器,取出濾芯,加入FeS清洗劑浸泡,然后用“銀貓”水槍把生活水加壓0.7MPa,把濾芯清洗干凈,然后吹干備用。后來為減輕工作量,同時(shí)也根據(jù)過濾器的設(shè)計(jì),采用在線沖洗的方式,即過濾器從系統(tǒng)切出后,加滿蒸汽凝液,然后通入氮?dú)鈹_動(dòng)30min,然后排水,如此重復(fù)操作直至排出清水,然后氮?dú)獯蹈蓚溆谩?015年原始開車至調(diào)結(jié)構(gòu)產(chǎn)業(yè)升級(jí)改造項(xiàng)目開車運(yùn)行情況,如表2所示。
表2 開車運(yùn)行情況
(1)2019年12月至2020年9月中修調(diào)結(jié)構(gòu)產(chǎn)業(yè)升級(jí)改造項(xiàng)目投產(chǎn)后,富甲醇過濾器壓差變化,未進(jìn)行清洗。貧甲醇過濾器在線沖洗,沖洗頻次逐漸升高,沖洗效果變差,E3110換熱效果下降明顯。
(2)2020年9月中修后至10月30日E3110更換前。中修開車過程P3108、P3105進(jìn)口過濾器嚴(yán)重堵塞,貧甲醇兩臺(tái)過濾器一直輪流清洗,失去過濾作用。開車后堵塞情況仍然存在,改變清洗方式、投用變換系統(tǒng)、未變換系統(tǒng)洗氨水、加大清洗力度后逐漸消除。
(3)第三階段2020年11月至今。在第二階段的基礎(chǔ)上,采取濾芯混裝的措施,目前運(yùn)行穩(wěn)定,泵進(jìn)口過濾器堵塞問題消除,過濾器使用周期延長。
目前衡量低溫甲醇洗系統(tǒng)的干凈程度采用濁度檢測的方法,每周一中班在T3107、V3104取樣分析。目前行業(yè)內(nèi)對(duì)低溫甲醇洗系統(tǒng)濁度沒有明確標(biāo)準(zhǔn),對(duì)比行業(yè)內(nèi)其他廠家也都不做濁度分析,工業(yè)甲醇生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)中,對(duì)濁度也沒有規(guī)定,只有盡可能去降低。
行業(yè)內(nèi)現(xiàn)有的資料表明,低溫甲醇洗中的固體顆粒直徑在2μm~10μm,對(duì)標(biāo)行業(yè)內(nèi)其他廠家使用2.5μm濾芯后換熱器運(yùn)行數(shù)據(jù)對(duì)比證明,2.5μm濾芯可以保證低溫甲醇洗的穩(wěn)定運(yùn)行。
從新疆公司目前E10運(yùn)行情況分析,調(diào)結(jié)構(gòu)產(chǎn)業(yè)升級(jí)改造項(xiàng)目開車后E10冷端溫差急劇升高,采取措施后,E10冷端溫差無明顯變化,證明目前過濾器運(yùn)行控制措施有效,2.5μm濾芯完全可以滿足低溫甲醇洗的運(yùn)行使用。
不再在線沖洗,采用拆開清洗的方法,5h內(nèi)完成過濾器的切換、濾芯更換、置換、備用、投用,減少與空氣接觸時(shí)間并徹底清洗干凈濾芯。
低溫甲醇洗系統(tǒng)濁度行業(yè)內(nèi)沒有參考依據(jù),對(duì)比日常飲用水檢測國家標(biāo)準(zhǔn),要求濁度小于1NTU,當(dāng)水源與凈水技術(shù)條件限制時(shí)小于3NTU。根據(jù)低溫甲醇洗的運(yùn)行情況,在E3110冷端溫差穩(wěn)定的條件下,要求T3107甲醇濁度小于3NTU,當(dāng)濁度高于3NTU時(shí),S3102中增加10μm濾芯數(shù)量,減少50μm濾芯數(shù)量;要求T3104甲醇濁度小于1NTU,當(dāng)濁度高于1NTU時(shí),S3103中增加10μm、2.5μm濾芯數(shù)量,減少50μm濾芯數(shù)量。