張 羽 蘇振華,* 范述捷 龔 琛 倪建萍 楊 彬
(1.中國(guó)制漿造紙研究院有限公司,北京,100102;2.制漿造紙國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室,北京,100102)
纖維原料短缺一直困擾我國(guó)造紙行業(yè)的發(fā)展,近年來(lái)受固體廢物進(jìn)口管理制度改革影響愈發(fā)凸顯。為解決這一問(wèn)題,一方面需高效利用纖維原料,另一方面開發(fā)非木材纖維原料也尤為重要?;瘜W(xué)機(jī)械漿(以下簡(jiǎn)稱化機(jī)漿)最大特點(diǎn)是資源利用率高,漿料得率可高達(dá)95%,是化學(xué)漿的2 倍,促使我國(guó)成為世界上化機(jī)漿發(fā)展速度最快的國(guó)家之一,目前我國(guó)已成為世界上最大的化機(jī)漿生產(chǎn)國(guó)[1]。同時(shí),我國(guó)竹資源豐富,竹化機(jī)漿有望成為彌補(bǔ)“禁廢令”帶來(lái)的纖維原料缺口措施之一,很多企業(yè)開始考慮以竹材為原料生產(chǎn)化機(jī)漿。但隨著化機(jī)漿技術(shù)的發(fā)展,用水量不斷減少,產(chǎn)生的高濃廢液治理難度大。尤其自2008 年國(guó)家頒布實(shí)施的《制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3544—2008),對(duì)化機(jī)漿廢液的排放提出了更加嚴(yán)格的要求,這對(duì)國(guó)內(nèi)相關(guān)生產(chǎn)化機(jī)漿的企業(yè)是極大的挑戰(zhàn)和考驗(yàn)[2]。目前,國(guó)內(nèi)木材化機(jī)漿企業(yè)常用的廢液處理方法是以好氧/厭氧為核心的生物處理技術(shù),包括水解、厭氧、好氧、混凝、深度處理等工序。但此方法處理能力有限,對(duì)于濃度較高的化機(jī)漿廢液處理難度大,效果差。隨著國(guó)家節(jié)能減排政策的實(shí)施,國(guó)內(nèi)化機(jī)漿噸漿耗水量從過(guò)去的20 m3以上降至現(xiàn)在的10 m3左右,廢液濃度從過(guò)去的7000~9000 mg/L 上升到現(xiàn)在的12000~20000 mg/L[3]。一方面廢液濃度大大升高,另一方面排放要求更加嚴(yán)格,如繼續(xù)單純采用厭氧-好氧生物處理技術(shù),治理難度陡增,治理費(fèi)用也會(huì)成倍地增加[1]。因此,許多化機(jī)漿企業(yè)采取堿回收處理技術(shù)對(duì)化機(jī)漿高濃廢液進(jìn)行處理。堿回收又分為單一化機(jī)漿廢液堿回收處理和化機(jī)漿廢液與化學(xué)漿黑液混合處理兩種模式。混合處理的優(yōu)點(diǎn)是廢液進(jìn)蒸發(fā)站的濃度及熱值等其他參數(shù)比單一化機(jī)漿廢液有所提高,系統(tǒng)運(yùn)行的難度大大降低。但受條件所限,一些企業(yè)選擇單一堿回收處理。據(jù)調(diào)查,國(guó)內(nèi)單一化機(jī)漿堿回收處理有:2010 年投產(chǎn)的廣西金桂漿紙業(yè)有限公司化機(jī)漿線;2011 年投產(chǎn)的金隆漿紙業(yè)(江蘇)有限公司化機(jī)漿線;2016 年投產(chǎn)的斯道拉恩索(廣西)漿紙有限公司化機(jī)漿線等[4]。木材化機(jī)漿的污染治理技術(shù)較為成熟完善,但竹化機(jī)漿污染物治理技術(shù)的研究還不夠系統(tǒng),為保障竹化機(jī)漿項(xiàng)目的順利投產(chǎn),有必要對(duì)其廢液污染特征及處理方法進(jìn)行系統(tǒng)研究。
本研究以中國(guó)制漿造紙研究院衢州分院實(shí)驗(yàn)室制備毛竹本色化機(jī)漿濃廢液為實(shí)驗(yàn)樣,通過(guò)物化分析,以評(píng)估其進(jìn)行堿回收的可能性,并采用厭氧-好氧+Fenton深度氧化工藝對(duì)其混合廢液(混合后續(xù)工段的廢液包括紙機(jī)白水、洗滌水等,CODCr濃度為2950 mg/L)進(jìn)行處理,使出水達(dá)到《制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3544—2008)要求,以期為相關(guān)化機(jī)漿生產(chǎn)企業(yè)提供參考。
1.1 原料
中國(guó)制漿造紙研究院衢州分院“毛竹本色化學(xué)機(jī)械法制漿工藝及應(yīng)用研究”項(xiàng)目組制備的毛竹化機(jī)漿濃廢液(制漿工藝為:浸漬堿NaOH 濃度20 g/L,液比5∶1,時(shí)間2 h,磨漿濃度>25%),其性質(zhì)如表1所示。濃廢液用于堿回收性能的分析及可行性評(píng)價(jià),混合廢液用于厭氧-好氧+Fenton深度氧化處理。
表1 竹化機(jī)漿濃廢液性能Table 1 Properties of concentrated effluent from bamboo chemical mechanical pulping(CMP)process
HCl、H2SO4、NaOH、AgNO3、KH2PO4、FeSO4、H2O2、葡萄糖和尿素等均為分析純,購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;厭氧污泥取自山東某造紙企業(yè);好氧污泥、陽(yáng)離子聚丙烯酰胺(CPAM)取自山東魯興環(huán)保科技有限公司。
1.2 儀器
Vario EL cube 型元素分析儀,德國(guó)Elementar 公司;FP6410 型火焰光度計(jì),上海萊帕德科學(xué)儀器有限公司;ZDWH5000型全自動(dòng)量熱儀,鶴壁市華電分析儀器有限公司;1100 型高溫高壓黏度計(jì),美國(guó)OFITE公司。
1.3 實(shí)驗(yàn)方法
1.3.1 濃廢液進(jìn)行堿回收性能評(píng)價(jià)
參考文獻(xiàn)[5]中蒸煮廢液的分析部分對(duì)毛竹化機(jī)漿濃廢液的有效堿、無(wú)機(jī)物、總堿、SiO2、元素等進(jìn)行測(cè)定,以評(píng)價(jià)濃廢液進(jìn)行堿回收的可能性。
1.3.2 混合廢液處理
按照國(guó)家環(huán)保部頒發(fā)的《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(第四版)對(duì)混合廢液的性能進(jìn)行測(cè)定:CODCr,重鉻酸鹽法,GB 11914-1989;BOD5,稀釋與接種法,GB 7488—1987;氨氮(NH4+-N),納氏試劑分光光度法,GB 7479—1987;總氮,堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法,GB/T 11894—1989;總磷(P),鉬酸銨分光光度法,GB 11893—1989;pH 值,玻璃電極法,GB 6920—1986;固體懸浮物(SS),質(zhì)量法,GB 11901-1989;色度,稀釋倍數(shù)法和鉑鈷比色法,GB/T 11903—1989和CPPA 標(biāo)準(zhǔn)法。
1.3.2.1 厭氧反應(yīng)
首先對(duì)厭氧污泥進(jìn)行培養(yǎng)馴化。厭氧菌群的馴化及條件優(yōu)化實(shí)驗(yàn)均在如圖1 所示的實(shí)驗(yàn)裝置中進(jìn)行。反應(yīng)器為1 L 的容器,瓶口及接管處用橡膠密封。用恒流泵保證進(jìn)水,沉降后的污泥通過(guò)恒流泵返回反應(yīng)器。在35℃恒溫環(huán)境下進(jìn)行中溫厭氧實(shí)驗(yàn)。
圖1 厭氧實(shí)驗(yàn)工藝流程Fig.1 Schematic diagram of anaerobic process
啟動(dòng)厭氧反應(yīng)器方案為:溫度35℃,反應(yīng)器內(nèi)pH值7.0~7.4,并維持一定的堿度以保證產(chǎn)甲烷菌的最大活性,營(yíng)養(yǎng)元素N、P 按m(CODCr)∶m(N)∶m(P)=350∶5∶1 添加。啟動(dòng)初期,CODCr濃度和容積負(fù)荷不宜過(guò)高,以免引起污泥大量流失[6]。實(shí)驗(yàn)采用較低的啟動(dòng)負(fù)荷,進(jìn)水為CODCr濃度2000 mg/L 的葡萄糖溶液,以CODCr去除率作為馴化指標(biāo),CODCr去除率達(dá)到80%后,即可逐步摻入混合廢液,最終完全使用混合廢液進(jìn)液。
經(jīng)過(guò)30 天的馴化,此時(shí)厭氧污泥呈黑色,有惡臭,產(chǎn)氣豐富,并具有良好的沉降性能,同時(shí)對(duì)混合廢液表現(xiàn)出較好的處理效果,厭氧污泥馴化完成。將混合廢液進(jìn)行連續(xù)進(jìn)水,逐漸調(diào)節(jié)水力停留時(shí)間(HRT),監(jiān)測(cè)厭氧出水水質(zhì)的變化,研究HRT 對(duì)CODCr、BOD5去除率的影響。
1.3.2.2 好氧反應(yīng)
實(shí)驗(yàn)采用序批式生物反應(yīng)器(SBR),工藝流程如圖2所示。首先進(jìn)行好氧污泥的馴化,然后將厭氧反應(yīng)出水進(jìn)SBR,確定最佳HRT。
圖2 好氧實(shí)驗(yàn)工藝流程Fig.2 Schematic diagram of aerobic process
SBR 反應(yīng)器容積3.6 L,有效容積3.0 L,曝氣裝置為電磁式空氣壓縮機(jī),同時(shí)采用時(shí)間控制器對(duì)反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行自動(dòng)控制。將好氧污泥在曝氣池中悶曝2天,使微生物消耗掉殘留的有機(jī)物,然后加入適量厭氧出水進(jìn)行曝氣培養(yǎng),并用尿素和KH2PO4以m(BOD5)∶m(N)∶m(P)=100∶5∶1 的配比為微生物提供氮磷營(yíng)養(yǎng)物,每天曝氣10 h 連續(xù)培養(yǎng)10 天,馴化期間定期測(cè)反應(yīng)器內(nèi)混合液的污泥沉降比(SV)、污泥濃度(MLSS)、污泥體積指數(shù)(SVI)以及出水CODCr,并用顯微鏡觀察污泥菌群,以確定馴化效果[7]。馴化結(jié)束后加入?yún)捬醭鏊?,固定曝氣時(shí)間為1 h,沉降時(shí)間為30 min,改變進(jìn)液體積使HRT 為0.5、1.0、2.0、2.5天進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測(cè)定出水水質(zhì)情況。
1.3.2.3 Fenton深度氧化
收集好氧處理出水,取500 mL 該廢液樣用H2SO4調(diào)節(jié)至所需pH值,加入一定量濃度為0.1 mol/L的Fe-SO4溶液和一定量的H2O2溶液,用全自動(dòng)混凝攪拌儀攪拌一定時(shí)間,用NaOH 溶液調(diào)節(jié)pH 值至中性,加入2 mg/L 的CPAM 攪拌絮凝,沉降靜置30 min,取上清液并測(cè)定CODCr和色度。
2.1 濃廢液堿回收性能
2.1.1 物化性能
污水處理投入巨大,泥漿污染問(wèn)題作為傳統(tǒng)的環(huán)保難點(diǎn)也是“費(fèi)錢”的大項(xiàng)?!跋噍^于陸上鉆井,海上鉆井平臺(tái)空間有限,需要通過(guò)船舶將鉆井泥漿運(yùn)回陸地上交給專業(yè)的公司進(jìn)行處理?!卑踩h(huán)??聘笨崎L(zhǎng)王洪濤說(shuō),“雖然運(yùn)輸成本和處理成本陡增,但泥漿處理不能‘偷工減料’。”
堿回收是堿法化學(xué)制漿工藝過(guò)程中成熟的配套技術(shù),通過(guò)濃縮、燃燒回收蒸煮所用的化學(xué)藥品,同時(shí)回收有機(jī)物燃燒釋放出的熱能;目前該工藝在木材化機(jī)漿廢液的處理中得到了廣泛的應(yīng)用。竹材原料的木質(zhì)素含量低,戊糖較高。竹化機(jī)漿廢液的性質(zhì)與竹硫酸鹽法化學(xué)漿黑液、木材化機(jī)漿黑液均存在差異,與堿回收相關(guān)的物化性能也有所不同。毛竹化機(jī)漿濃廢液物化性質(zhì)分析結(jié)果見表2。
由表2 可以看出,毛竹化機(jī)漿濃廢液固形物中有機(jī)物以C、O 元素為主,而無(wú)機(jī)物以Na、K 元素為主,有機(jī)物主要為纖維素及半纖維素等碳水化合物的降解產(chǎn)物及木質(zhì)素、抽出物等,無(wú)機(jī)物中鈉、鉀元素主要來(lái)源于制漿過(guò)程中加入的NaOH。竹化機(jī)漿濃廢液的發(fā)熱量(高位為11.91 MJ/kg 固形物,低位10.89 MJ/kg 固形物)略低于竹化學(xué)漿黑液(高位發(fā)熱量一般為12~15 MJ/kg固形物)。這是因?yàn)橹窕瘷C(jī)漿濃廢液溶出木質(zhì)素比例低于竹化學(xué)漿黑液。同時(shí)膨脹體積(19.52 mL/g)也略低于竹化學(xué)漿黑液膨脹體積(25~35 mL/g),可以預(yù)測(cè)該廢液固形物在燃燒爐中脫水、炭化時(shí)可膨脹,燃燒爐墊層疏松程度略低于化學(xué)漿黑液;但當(dāng)膨脹體積提高6倍時(shí),燃燒速度僅提高3.8 倍[8],所以可以推斷竹化機(jī)漿濃廢液與竹化學(xué)漿黑液的燃燒速度差異非常小。
表2 竹化機(jī)漿濃廢液物化性質(zhì)Table 2 Physicochemical properties of concentrated effluent from bamboo CMP process
根據(jù)經(jīng)驗(yàn),竹化學(xué)漿黑液SiO2含量約為2%。從表2 可以看出,竹化機(jī)漿濃廢液的SiO2含量?jī)H為0.05%,比竹化學(xué)漿黑液低很多,這可能與實(shí)驗(yàn)室過(guò)程所用竹原料較為潔凈有關(guān),可以預(yù)測(cè)其在堿回收過(guò)程中的Si干擾問(wèn)題不大;K、Cl元素的含量對(duì)設(shè)備結(jié)垢與腐蝕的影響顯著[9],竹化機(jī)漿濃廢液Cl 元素含量為0.94%,K 元素含量為6.22%,其主要來(lái)源是藥品、水源以及竹原料。通常西南地區(qū)竹材的K、Cl元素含量較高,需特別關(guān)注,在堿回收系統(tǒng)設(shè)計(jì)過(guò)程中可以考慮配置氯鉀去除系統(tǒng)。綜上所述,竹化機(jī)漿濃廢液可以采用堿回收技術(shù)進(jìn)行處理。
2.1.2 竹化機(jī)漿濃廢液固形物濃度及流變性
竹化機(jī)漿濃廢液波美度與固形物濃度的關(guān)系如圖3 所示。由圖3 可知,竹化機(jī)漿濃廢液固形物濃度(Y)與波美度(X)呈線性關(guān)系,關(guān)系式為Y=1.5196X-1.693,實(shí)際生產(chǎn)中可通過(guò)檢測(cè)廢液波美度快速地推算出廢液的固形物濃度。
圖3 竹化機(jī)漿廢液波美度與固形物濃度關(guān)系Fig.3 Relationship between Baume degree and solid concentration of concentrated effluent from bamboo CMP process
液體黏度是指在流動(dòng)的液體層之間存在切向的摩擦力。廢液黏度由廢液中溶解的聚糖和木質(zhì)素分子相互交織,相互摩擦所產(chǎn)生[10]。波美度不同時(shí)竹化機(jī)漿濃廢液溫度與其黏度的關(guān)系如圖4 所示。由圖4 可知,當(dāng)濃廢液固形物濃度低于22.3%(16.3°Bé)時(shí),其黏度較低,高溫時(shí)接近1 mPa·s。之后黏度隨著廢液固形物濃度的升高呈指數(shù)上升。在同一固形物濃度時(shí),竹化機(jī)漿濃廢液黏度又隨溫度的升高而降低。當(dāng)廢液固形物濃度最高(63.6%、42.1°Bé)且溫度為105℃時(shí),其黏度為240.5 mPa·s。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),此黏度略低于同濃度同溫度時(shí)的竹化學(xué)漿黑液。這對(duì)于廢液輸送及蒸發(fā)燃燒都相對(duì)有利。
圖4 波美度不同時(shí)竹化機(jī)漿濃廢液溫度與其黏度的關(guān)系Fig.4 Relationship between temperature and viscosity of the concentrated effluent from bamboo CMP process at different Baume degrees
2.2 混合廢液的處理
2.2.1.1 污泥馴化
前期用葡萄糖對(duì)儲(chǔ)存了一段時(shí)間的厭氧污泥進(jìn)行激活,20 天左右時(shí)污泥CODCr去除率達(dá)到了80%,此時(shí)加入混合廢液繼續(xù)馴化,加入混合廢液后,CODCr去除率會(huì)有所降低。馴化過(guò)程中CODCr去除率如圖5所示。由圖5 可知,隨著污泥的馴化,CODCr去除率逐漸提高,33 天左右時(shí)污泥CODCr去除率接近80%,馴化完成。
2.2.1.2 HRT 對(duì)混合廢液CODCr、BOD5去除率的影響
馴化完成后增大混合廢液(CODCr2950 mg/L、pH 值6.9)的進(jìn)水量。HRT 對(duì)混合廢液CODCr和BOD5去除率的影響如圖6 所示。由圖6 可知,隨著HRT 的縮短,CODCr和BOD5去除率均有所下降。平均出水CODCr由HRT為3.0天時(shí)的693 mg/L增至HRT為2.0天時(shí)的710 mg/L 和HRT 為1.0 天時(shí)的828 mg/L,平均CODCr去除率由76.5%分別降低到75.9%和71.9%;當(dāng)HRT 繼續(xù)縮短到0.5 天時(shí),平均出水CODCr顯著增大,達(dá)1113 mg/L 左右,平均CODCr去除率降至62.3%。從圖6(b)可以看出,平均BOD5去除率也由HRT 為3.0、2.0、1.0 天時(shí)的90% 以上降至HRT 為0.5 天時(shí)的88.0%。延長(zhǎng)HRT 有利于充分消化降解有機(jī)物,提高CODCr去除率。但無(wú)限制地延長(zhǎng)HRT 勢(shì)必消耗較高的能源,同時(shí)也將造成容積負(fù)荷過(guò)低而使微生物無(wú)法維持生長(zhǎng)與內(nèi)源呼吸的動(dòng)態(tài)平衡,降低處理效果[11]。所以,綜合考慮各項(xiàng)因素,HRT 保持在1.0 天最為合適。
圖6 HRT對(duì)竹化機(jī)漿廢液CODCr和BOD5去除率的影響Fig.6 Effects of HRT on CODCr and BOD5 removal ratio of the concentrated effluent from bamboo CMP process
2.2.1.3 容積負(fù)荷與CODCr去除率的關(guān)系
厭氧生物處理過(guò)程中,隨著混合廢液進(jìn)液CODCr和HRT 的改變,容積負(fù)荷也有所改變。容積負(fù)荷與CODCr去除率的關(guān)系如圖7 所示。由圖7 可知,容積負(fù)荷(x)與CODCr去除率(y)基本呈線性關(guān)系。隨著容積負(fù)荷的增大,CODCr去除率降低。容積負(fù)荷大于3 kg CODCr/(m3·d)時(shí),CODCr去除率低于70%;容積負(fù)荷為8.02 kg CODCr/(m3·d)時(shí),CODCr去除率僅為50.1%。
圖7 容積負(fù)荷與CODCr去除率的關(guān)系Fig.7 Relationship between volumetric load and CODCr removal ratio
2.2.2 好氧處理
2.2.2.1 HRT 對(duì)混合廢液CODCr及BOD5去除率的影響
混合廢液經(jīng)厭氧生物處理后污染負(fù)荷有所降低,但出水CODCr及BOD5仍較高,未達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),必須對(duì)出水進(jìn)行進(jìn)一步處理,以降低污染負(fù)荷。
HRT 對(duì)竹化機(jī)漿廢液CODCr及BOD5去除率的影響如圖8 所示。由圖8 可知,CODCr及BOD5去除率均隨著HRT 的縮短而降低。當(dāng)HRT 由2.5 天縮短到1.0天時(shí),CODCr去除率下降平緩;當(dāng)HRT 由1.0 天縮短到0.5 天時(shí),出水CODCr明顯升高,CODCr去除率明顯降低,低于50%。BOD5去除率的變化趨勢(shì)與CODCr去除率相似??s短HRT 會(huì)使微生物對(duì)有機(jī)物的降解不充分,導(dǎo)致CODCr和BOD5的去除率降低。HRT 為1.0天的平均CODCr去除率約為60%,綜合考慮能耗與處理效果,選擇HRT為1.0天。
圖8 HRT對(duì)竹化機(jī)漿廢液CODCr及BOD5去除率的影響Fig.8 Effects of HRT on CODCr and BOD5removal ratio of the concentrated effluent from bamboo CMP process
2.2.2.2 污泥負(fù)荷與CODCr去除率的關(guān)系
反應(yīng)器的污泥負(fù)荷取決于進(jìn)水流量和進(jìn)水有機(jī)物濃度。污泥負(fù)荷是影響活性污泥增長(zhǎng)、有機(jī)物降解的重要因素。適當(dāng)提高污泥負(fù)荷可以加快活性污泥增長(zhǎng)速率,但污泥負(fù)荷過(guò)高,則出水水質(zhì)較差;污泥負(fù)荷過(guò)低,會(huì)降低有機(jī)物的降解速率,使處理能力降低。另外,污泥負(fù)荷過(guò)高或過(guò)低都會(huì)引起污泥膨脹[12]。污泥負(fù)荷(z)與CODCr去除率(y)的關(guān)系如圖9 所示。由圖9可知,污泥負(fù)荷在0~1.0 kg CODCr/(kg MLSS·d)的范圍內(nèi),CODCr去除率大體上隨著污泥負(fù)荷的升高而降低。
圖9 污泥負(fù)荷與CODCr去除率的關(guān)系Fig.9 Relationship between sludge load and CODCr removal ratio
2.2.3 Fenton深度氧化處理
好氧處理后的出水色度大、CODCr含量較高,不能達(dá)標(biāo)排放,需繼續(xù)進(jìn)行Fenton深度氧化處理。Fenton氧化法是通過(guò)Fe2+催化H2O2產(chǎn)生氧化能力極強(qiáng)的·OH,·OH 能夠氧化微生物難以降解的有機(jī)物[13]。本課題組前期研究確定Fenton處理的條件為:室溫25℃、pH值4、H2O2加入量18 mmol/L、n(H2O2)∶n(Fe2+)=4∶1、反應(yīng)時(shí)間30 min,然后加入2 mg/L 的CPAM 攪拌絮凝,沉降靜置30 min。此條件下處理后的出水水質(zhì):CODCr為79 mg/L、BOD5為34 mg/L、色度為38 CU、Fenton 處理階段CODCr去除率為72.8%、BOD5去除率為74.4%,色度去除率為97.7%。
Fenton處理后的出水水質(zhì)情況與《制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3544—2008)中新建制漿企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)比如表3 所示。由表3 可知,混合廢液CODCr去除率為97.3%,BOD5去除率為99.0%,最終出水水質(zhì)符合排放標(biāo)準(zhǔn),可達(dá)標(biāo)排放。
表3 最終出水水質(zhì)結(jié)果對(duì)比Table 3 Effluent quality after treatment
本研究對(duì)CODCr含量為14160 mg/L 的毛竹化機(jī)漿濃廢液進(jìn)行物化分析,以評(píng)估其進(jìn)行堿回收的可能性;對(duì)竹化機(jī)漿混合廢液(混合后續(xù)工段廢液包括紙機(jī)白水、洗滌水等,CODCr為2950 mg/L)采用厭氧-好氧+Fenton 深度氧化工藝進(jìn)行處理,研究排放水質(zhì)情況。
3.1 毛竹化機(jī)漿濃廢液固形物發(fā)熱量(高位為11.91 MJ/kg、低位為10.89 MJ/kg)及膨脹體積(19.52 mL/g)均略低于竹化學(xué)漿黑液,同濃度下的流變性優(yōu)于竹化學(xué)漿黑液;氯含量(0.94%)與竹化學(xué)漿黑液接近;固形物濃度(Y)與波美度(X)呈線性關(guān)系,關(guān)系式為Y=1.5196X-1.693,表明竹化機(jī)漿濃廢液可采用堿回收技術(shù)進(jìn)行處理。
3.2 竹化機(jī)漿混合廢液經(jīng)厭氧-好氧+Fenton 組合工藝處理后,混合廢液CODCr去除率為97.3%,BOD5去除率為99.0%,出水水質(zhì)達(dá)到《制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB3544—2008)中新建制漿企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。