段樹濤,曹智慧,馬 濤,鄧建民
(寧夏英力特化工股份有限公司,寧夏 石嘴山753202)
近年來,中國電石行業(yè)發(fā)展速度較快,已成為世界第一生產(chǎn)和消費(fèi)大國,國內(nèi)電石總產(chǎn)能已達(dá)到4 320萬t/a左右。2020年底,應(yīng)急管理部下發(fā)38號(hào)文件《淘汰落后危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄(第一批)》的通知,根據(jù)該文件開放式和內(nèi)燃式電石爐將被關(guān)停,淘汰落后產(chǎn)能將加速優(yōu)化電石產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)。與此同時(shí),國內(nèi)大型氯堿企業(yè)“電力—電石—聚氯乙烯”配套一體化的循環(huán)經(jīng)濟(jì)已形成規(guī)模,電石下游消費(fèi)結(jié)構(gòu)中聚氯乙烯占據(jù)了主導(dǎo)地位,近幾年的消費(fèi)比例一直穩(wěn)定在80%左右。國內(nèi)富煤、貧油、少氣的能源現(xiàn)狀促使電石法PVC工藝路線得到了快速的發(fā)展。電石是高能耗產(chǎn)品,《電石單位產(chǎn)品能源消耗限額》GB 21343-2015中電石單位產(chǎn)品綜合能耗接近1 t標(biāo)煤/t。電石生產(chǎn)過程熱損失嚴(yán)重,能耗居高不下。理論上生產(chǎn)1 t電石只需耗電1 630 kW·h,而在實(shí)際運(yùn)行當(dāng)中,生產(chǎn)1 t電石耗電3 200~3 500 kW·h,可見大量的電能及熱能在生產(chǎn)過程損失掉了。另外,各企業(yè)的碳素原料消耗也差異較大,因此以節(jié)能創(chuàng)新為發(fā)展思路,從強(qiáng)化管理、推進(jìn)新技術(shù)開發(fā)和應(yīng)用、淘汰落后生產(chǎn)工藝等多方面著手,創(chuàng)建資源節(jié)約型電石生產(chǎn)企業(yè),就成為必須研究的課題。
將生石灰(CaO)和碳素材料加入電爐內(nèi),依靠電弧熱,首先在反應(yīng)層將石灰熔化成流體,隨溫度升高而增加其分子動(dòng)能。在電極端部周圍的高溫區(qū),在1 800~2 200℃下即可使具有較大活性的熔融態(tài)石灰和焦炭開始相互作用,炭將熔融石灰的鈣游離出來,隨即還原成金屬鈣并放出CO;在此高溫區(qū),金屬鈣即氣化成鈣蒸氣;當(dāng)與炭接觸時(shí),就在炭表面相互擴(kuò)散,并反應(yīng)生成CaC2[1]。其化學(xué)方程式如下。
這是一個(gè)吸熱反應(yīng),為完成此反應(yīng)必須供給大量的熱能,生成1 t發(fā)氣量300 L/kg的標(biāo)準(zhǔn)電石,理論上所消耗電能為1 000×0.806÷64×111 300÷3 600=1 630(kW·h)。
式中:0.806—發(fā)氣量為300 L/kg的電石中CaC2的含量;3600—電熱,即電能完全轉(zhuǎn)化為熱能的數(shù)值,kJ/kW·h;64—CaC2的分子量。
實(shí)際上,工業(yè)電石爐生產(chǎn)1 t電石所消耗的電能遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了計(jì)算所得的數(shù)值,一般地生產(chǎn)1 t電石的電耗在3 2O0~3 500 kW·h,可見有大量的電能損失[2]。
石灰石中的CaCO3在達(dá)到815℃時(shí)分解生成CaO,但在石灰窯中有些石灰石中心溫度較低,CaCO3還沒有分解就從窯內(nèi)卸出,形成生燒石灰,在電石爐內(nèi)生燒石灰中的CaCO3要吸熱分解成CaO,所需熱量就要由電能供給,所以石灰的生燒率越高,消耗電能越多,在電石生產(chǎn)過程中要求生燒率不超過5%[3]。生燒石灰不但增加了電爐電耗,在爐內(nèi)分解放出的CO2還與蘭炭反應(yīng),也影響爐料的配比,擾亂了電爐的正常生產(chǎn)。
過燒石灰是指燒制過程中因煅燒溫度偏高或煅燒時(shí)間過長而活性較低的一種石灰,石灰石分解放出CO2以后,不但產(chǎn)生許多孔,而且體積縮小10%~15%。原來疏松多孔的石灰就變成堅(jiān)硬的石灰,過燒石灰堅(jiān)硬致密,活性差,降低了反應(yīng)速度,并且體積縮小以后,接觸面積也減少,引起爐料電阻的下降,電極容易上抬,對(duì)電石生產(chǎn)操作也是不利的。所以過燒石灰也要盡量減少。
英力特化工在建設(shè)密閉電石爐時(shí),配套建設(shè)300 t/d的BASK雙套筒石灰窯,使用密閉電石爐副產(chǎn)的經(jīng)凈化處理后的以一氧化碳為主成分的煙氣作為石灰石煅燒燃料,石灰石原料在該窯內(nèi)能實(shí)現(xiàn)逆流和并流煅燒,且并流帶能起到延長煅燒時(shí)間的作用。窯內(nèi)氣體分布合理,上燃燒室供給不足空氣為不完全燃燒,下燃燒室供給足夠的空氣為完全燃燒,從而防止了過燒和生燒,保證石灰的質(zhì)量穩(wěn)定。氣燒石灰活性度達(dá)350 mL以上,石灰中的殘余CO2≤2%。而且煅燒后的石灰質(zhì)量穩(wěn)定,過燒率<4%,CaO含量在92%以上,粒度在5~35 mm,符合密閉電石爐使用要求。
閉弧操作存在以下優(yōu)點(diǎn):(1)料層結(jié)構(gòu)能形成一個(gè)完整的體系,爐料有條不紊地進(jìn)行反應(yīng)過程;(2)弧光不外露,保持高爐溫,從而能夠增加產(chǎn)量、提高質(zhì)量和降低電耗;(3)能使電極按正常秩序進(jìn)行焙燒,避免發(fā)生電極折斷事故。電石爐根據(jù)其生產(chǎn)工藝特性,嚴(yán)格實(shí)行閉弧操作,哪里有弧光,要求操作工加料到哪里,確保弧光盡量不外冒,使熱能盡可能的用于化學(xué)反應(yīng)。
加入電石爐內(nèi)的碳素原料、石灰的電阻大小對(duì)電極的穩(wěn)定性起著決定性作用,在正常情況下,爐料電阻適當(dāng),電極能夠深插到適當(dāng)?shù)奈恢茫範(fàn)t底溫度提高,保證電爐的正常運(yùn)行。但是當(dāng)爐料電阻不當(dāng),電極不能深入,就難保證電爐的正常運(yùn)行。為了確保爐料電阻比較理想,使電石爐穩(wěn)定生產(chǎn),首先,嚴(yán)格控制紅料量,因紅料量多,爐料電阻就會(huì)降低,電極不易伸入爐內(nèi),要求加料時(shí)先推紅料再加生料,每次加料嚴(yán)禁料面過高;其次,控制好爐料粒度,爐料粒度大,電阻就小,支路電流就大,電極不易深入,為此,嚴(yán)格控制石灰粒度為5~35 mm、蘭炭粒度為3~15 mm;爐料還需要保持良好的透氣性,爐料的粉末多,透氣性不好,一氧化碳等氣體不易排出,易造成塌料和結(jié)塊,在實(shí)際生產(chǎn)中,需要定期組織人員對(duì)板結(jié)料面進(jìn)行處理。
電石生產(chǎn)中,對(duì)出爐管理不善,會(huì)導(dǎo)致出爐操作狀況失常,電石出的過多或過少,造成加料量和出爐量不平衡,這樣對(duì)電極位置操作和爐內(nèi)溫度控制不利,直接影響電石爐的穩(wěn)定生產(chǎn)。為了確保出爐操作的正常運(yùn)轉(zhuǎn),需要加強(qiáng)兩個(gè)爐眼的維護(hù),使得爐眼打堵正常;嚴(yán)格控制出爐時(shí)間與次數(shù),要求每班出爐不少于5次,出爐時(shí)間控制在(20±5)min;打爐眼時(shí)盡量要低,以便爐內(nèi)雜質(zhì)及時(shí)排除;出爐時(shí),剛打開爐眼,及時(shí)用鐵筋帶動(dòng),以便流量增大,避免小流量時(shí)雜質(zhì)含量高,燒壞爐嘴、鍋?zhàn)拥仍O(shè)施,出爐過程中,不斷地用圓鋼疏通,以加快流速,縮短出爐時(shí)間,減少熱損失。
碳素原料中的水分與石灰相遇會(huì)生成消石灰Ca(OH)2粉末,容易引起投料管堵塞,使?fàn)t料透氣性變壞。同時(shí)在爐內(nèi)將發(fā)生如下反應(yīng)。
由于上述反應(yīng)使電能和碳素原料的消耗增加。再者消石灰Ca(OH)2粉末的增加,容易使?fàn)t料棚住,進(jìn)而發(fā)生電石爐不吃料、噴料和塌料等事故[4]。故對(duì)電石原料蘭炭入爐前要進(jìn)行烘干處理,密閉電石爐要求烘干后蘭炭水分含量≤1%。
英力特化工蘭炭烘干設(shè)施原采用臥式轉(zhuǎn)筒烘干窯,使用中塊蘭炭和小塊蘭炭摻配使用,采用煤粉和煙氣混合燃燒作為熱源。由于在臥式烘干窯的運(yùn)行過程中,炭材跌落次數(shù)較多,破損率較大,甚至可高達(dá)25%左右。而立式烘干和箱式烘干技術(shù)碳材破碎率可降至1%以下。參照新疆某企業(yè)的碳素原料烘干數(shù)據(jù),碳材原料烘干破碎率見表1。
表1 三種烘干窯的能耗對(duì)比[5]
英力特化工先后與北京某企業(yè)合作研發(fā)并建設(shè)箱式烘干窯,與河南某企業(yè)合作建設(shè)立式烘干窯,最終在建設(shè)12 t/h的蘭炭烘干技術(shù)改造項(xiàng)目時(shí),選擇運(yùn)行穩(wěn)定、運(yùn)行指標(biāo)達(dá)到要求、使用靜態(tài)烘干技術(shù)的立式烘干窯。
2018年在設(shè)備廠家技術(shù)支持下,對(duì)石灰窯煅燒和立式烘干窯需要的密閉電石爐煙氣量進(jìn)行多次核算,在確保不影響石灰窯正常用熱的前提下,對(duì)新建立式烘干窯用煙氣燃燒作為熱源。密閉電石爐煙氣在滿足氣燒石灰窯的基礎(chǔ)上富余2 500~3 500 m3/h,尾氣熱值為8 800~9 400 kJ/m3,正常生產(chǎn)中能夠滿足立式烘干窯需要。2019年底該項(xiàng)目投產(chǎn),通過優(yōu)化立式烘干窯的工藝指標(biāo),改進(jìn)設(shè)備,加強(qiáng)操作管理,最終將出烘干窯蘭炭水分嚴(yán)格控制在1%以內(nèi)。
淘汰破碎率高的轉(zhuǎn)窯烘干技術(shù),采用靜態(tài)烘干技術(shù)建設(shè)立式烘干窯項(xiàng)目,英力特化工碳素原料破碎率由25%降至1%以下,當(dāng)年減少蘭炭用量1萬t左右。
蘭炭產(chǎn)品按照其粒度、用途和技術(shù)要求劃分為3類共6個(gè)品種,其技術(shù)指標(biāo)見表2。
表2 蘭炭產(chǎn)品的主要類別和品種[6]
原蘭炭烘干使用轉(zhuǎn)式烘干窯,蘭炭原料使用中塊料和小塊料摻配使用,因小塊料價(jià)格較低,與中塊料價(jià)格差為30~50元/t,為降低生產(chǎn)成本,在立式烘干窯新開工時(shí),計(jì)劃全部用小塊蘭炭。但小塊蘭炭粒度小,表面積大在烘干后易產(chǎn)生火星,引發(fā)安全事故。經(jīng)技術(shù)研發(fā)后,解決了此難題,最終將立式烘干窯原料全部使用小塊蘭炭,從而降低了生產(chǎn)成本。
近年來,中國電石生產(chǎn)水平有了質(zhì)的飛躍,但資源、能源日趨緊張。提高電石生產(chǎn)過程的節(jié)能降耗管理水平,對(duì)降低企業(yè)生產(chǎn)成本有極其重要的作用。英力特化工依托科技進(jìn)步成果,改善生產(chǎn)工藝與管理技術(shù),使原料和能源消耗均有所降低,為同行業(yè)電石生產(chǎn)廠家在以后生產(chǎn)管理中提供了一些借鑒。