何邦一，周旭峰，劉兆平，李文獻(xiàn)

(1.上海大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院材料所，上海200072；2.中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所動(dòng)力鋰電池工程實(shí)驗(yàn)室浙江省石墨烯應(yīng)用研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江寧波315201)

自從1990年日本索尼公司推出商業(yè)化鋰離子電池以來(lái)，科學(xué)家一直在追求更高的電池能量密度以滿足人們的生活需求。在傳統(tǒng)鋰離子電池體系中，電池循環(huán)的鋰離子由正極提供，而低比容量的正極搭配傳統(tǒng)石墨負(fù)極(理論比容量372 mAh/g)極大阻礙了電池能量密度的提升[1]。金屬鋰不僅具有最低的電極電勢(shì)(-3.04 V，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氫電極)和超高的理論比容量(3 860 mAh/g)，而且本身可以提供鋰離子，有望搭配無(wú)鋰正極達(dá)到超高能量密度[2]。但是金屬鋰負(fù)極在實(shí)際應(yīng)用中，存在以下問(wèn)題：(1)循環(huán)過(guò)程中負(fù)極表面SEI 膜破裂重生，不斷消耗電解液；(2)不均勻沉積導(dǎo)致的鋰枝晶生長(zhǎng)有可能會(huì)刺穿隔膜，引起短路，帶來(lái)安全隱患；(3)充放電過(guò)程中，負(fù)極體積變化大；(4)循環(huán)過(guò)程中產(chǎn)生的“死鋰”造成負(fù)極鋰的不可逆消耗，導(dǎo)致電池容量衰減等。為了解決以上問(wèn)題，科學(xué)家從負(fù)極結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、人造SEI 膜、隔膜改性、電解液添加劑與固態(tài)電解質(zhì)等多個(gè)角度出發(fā)進(jìn)行研究，并取得了重要進(jìn)展[3]。

金屬鋰電化學(xué)沉積溶解行為的本征缺陷是造成鋰金屬電池性能不佳的根源。單純依靠金屬鋰自身難以及解決其性能缺陷，只有引入其它組分使鋰負(fù)極的表面性質(zhì)或本體結(jié)構(gòu)發(fā)生改變才能有效提升其實(shí)用性。在對(duì)金屬鋰進(jìn)行改性的研究中，合金是一種簡(jiǎn)單又高效的方法。通過(guò)合金的方式可以彌補(bǔ)單一鋰元素的缺陷。首先，由于金屬鋰化學(xué)性質(zhì)非?；顫姡瑯O易和電解液發(fā)生副反應(yīng)，通過(guò)合金化可以提升鋰負(fù)極和電解液之間的界面穩(wěn)定性。其次，合金相可以提高鋰離子在電極/電解液界面和電極內(nèi)部的擴(kuò)散速率，緩解極化現(xiàn)象。最后，在鋰沉積基體上修飾合金充當(dāng)鋰的形核位點(diǎn)，可以起到調(diào)控鋰沉積的作用。本文主要討論近幾年合金材料在鋰金屬負(fù)極中的應(yīng)用以及對(duì)未來(lái)的展望。

1 合金材料在金屬鋰負(fù)極中的應(yīng)用策略

1.1 鋰合金負(fù)極設(shè)計(jì)制備

起初，合金負(fù)極在鋰離子二次電池中的應(yīng)用基于鋰與第四主族元素(如Si、Sn、Ge、Pb 等)和第五主族元素(如P、As、Sb、Bi 等)的合金化/去合金化反應(yīng)[4]。一方面，由于鋰在這些合金負(fù)極中的嵌入/脫出反應(yīng)容易導(dǎo)致負(fù)極結(jié)構(gòu)破壞。另一方面，這類合金負(fù)極體系限制了負(fù)極比容量的進(jìn)一步提升。伴隨金屬鋰負(fù)極的興起，科學(xué)家開(kāi)始探索以鋰沉積/溶解為主要反應(yīng)的鋰合金負(fù)極體系，希望通過(guò)鋰合金完全或部分取代金屬鋰作為負(fù)極，改善鋰的本征缺陷，從而提升負(fù)極性能。為了深入理解合金負(fù)極帶來(lái)性能提升的科學(xué)機(jī)制，研究人員嘗試通過(guò)不同角度進(jìn)行研究，例如晶胞結(jié)構(gòu)、合金表面晶向和晶界等晶體學(xué)角度，合金原子與鋰原子之間吸附能的能量角度，以及合金整體電化學(xué)勢(shì)能等角度。

在合金負(fù)極研究中，Mg 元素的添加較為常見(jiàn)，因?yàn)楦鶕?jù)Li-Mg 合金相圖，當(dāng)鋰的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在11%～100%之間時(shí)，Li-Mg 合金均保持體心立方結(jié)構(gòu)，這種單相負(fù)極可以保證負(fù)極在充放電過(guò)程中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。Kong 等[5]將Li-Mg 合金作為負(fù)極進(jìn)行電化學(xué)剝鋰后發(fā)現(xiàn)，由于“滲流”去合金化機(jī)制(percolation-based dealloying mechanism)[6]，負(fù)極表面形成連續(xù)多孔的網(wǎng)絡(luò)框架形貌。剝鋰后形成的親鋰性多孔框架可以作為后續(xù)誘導(dǎo)鋰均勻沉積的基體，從而提升負(fù)極性能。CHOI等[7]建立了原子吸附模型，利用理論計(jì)算得到Li-Mg 合金負(fù)極表面對(duì)鋰原子的吸附能小于鋰金屬表面對(duì)鋰原子的吸附能[如圖1(a)所示]。在鋰生長(zhǎng)階段，鋰的形核生長(zhǎng)優(yōu)先發(fā)生在已經(jīng)形成晶須的尖端部位，當(dāng)晶須直徑在1 nm 時(shí)，晶須尖端對(duì)鋰的吸附能小于Li-Mg 合金負(fù)極表面對(duì)鋰的吸附能，意味著此時(shí)鋰更傾向于在晶須部位繼續(xù)沉積。但是當(dāng)晶須直徑生長(zhǎng)到2 nm 以上時(shí)，尖端對(duì)鋰的吸附能大于合金表面對(duì)鋰的吸附能，此時(shí)尖端生長(zhǎng)將會(huì)被抑制，鋰更傾向在合金表面重新開(kāi)始形核生長(zhǎng)[如圖1(b)所示]。這種形核生長(zhǎng)機(jī)制使Li-Mg 合金表面能夠生長(zhǎng)一層較為致密的鋰晶須層，避免細(xì)長(zhǎng)的鋰枝晶刺穿隔膜。

圖1 (a)鋰(100)晶面和Mg-Li合金(100)晶面對(duì)鋰原子的吸附能(單位：eV)；(b)鋰晶須橫截面對(duì)角線長(zhǎng)度分別為1、2、3 nm 時(shí)對(duì)鋰原子的吸附能[7]

除Li-Mg 合金以外，研究人員通過(guò)對(duì)鋰含量的調(diào)控，使鋰合金負(fù)極中同時(shí)存在鋰合金以及過(guò)量的鋰金屬兩相。因?yàn)樵诤辖鸹倪^(guò)程中，有些合金會(huì)自發(fā)形成網(wǎng)絡(luò)狀或葉片狀等特殊結(jié)構(gòu)，從而對(duì)鋰沉積行為產(chǎn)生影響。為了保持這些特殊結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定，設(shè)計(jì)過(guò)量的鋰可以保證合金不會(huì)因?yàn)檠h(huán)過(guò)程中鋰含量的降低而發(fā)生相變，導(dǎo)致合金宏觀結(jié)構(gòu)的破壞。WAN等[8]通過(guò)將Sn 箔和Li 箔進(jìn)行折疊壓延，形成Li22Sn5合金，其制備過(guò)程如圖2(a)所示。該材料中過(guò)量存在的Li 和Li22Sn5兩相自發(fā)形成交織的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。對(duì)負(fù)極的鋰進(jìn)行剝離后會(huì)留下納米級(jí)的網(wǎng)絡(luò)空隙，增加基體的比表面積，降低局部電流密度，有利于鋰的均勻沉積。在沉積過(guò)程中，由于Li和Li22Sn5之間存在大約0.3 V 的電勢(shì)差，可以作為鋰離子擴(kuò)散的驅(qū)動(dòng)力，推動(dòng)鋰離子定向遷移到網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)內(nèi)部[如圖2(b)所示]。在以上條件的共同作用下，該合金負(fù)極在30 mA/cm2的高電流密度條件下，可穩(wěn)定循環(huán)超過(guò)200次。LI等[9]通過(guò)熔融法制備得到CaLi2合金和金屬鋰共存的兩相負(fù)極，其中金屬鋰相充當(dāng)鋰源，CaLi2合金呈葉片多孔狀結(jié)構(gòu)，在電化學(xué)部分剝鋰后作為三維沉積基體。由于這種基體具有強(qiáng)親鋰性和大比表面積，可以有效誘導(dǎo)均勻鋰沉積，從而抑制鋰枝晶的產(chǎn)生。該合金負(fù)極在50 mA/cm2的超高電流密度條件下和1 mAh/cm2的沉積面積比容量下，可以循環(huán)2 000 次。

圖2 (a)Li/Li22Sn5復(fù)合負(fù)極制備過(guò)程示意圖；(b)鋰在Li/Li22Sn5復(fù)合負(fù)極中的剝離/沉積行為示意圖[8]

為了充分發(fā)揮多種合金相的協(xié)同作用，也有科研人員對(duì)包含三相以上的合金負(fù)極進(jìn)行了探索，此類負(fù)極結(jié)構(gòu)和性質(zhì)往往更加復(fù)雜，同時(shí)也可能帶來(lái)優(yōu)異的性能提升。WU 等[10]通過(guò)熔煉反應(yīng)制備出Mg 摻雜的Li-LiB 合金，其中，三維LiB合金纖維骨架作為容納鋰沉積的基體，能夠降低循環(huán)過(guò)程中負(fù)極的體積變化，同時(shí)降低局部電流密度，誘導(dǎo)鋰均勻沉積。根據(jù)密度泛函理論(DFT)，Mg 元素的加入增強(qiáng)了負(fù)極對(duì)鋰原子的吸收能，從而降低了界面阻抗。此外LIU 等[11]證明在三維Li-B 合金中添加Mg 元素可以增強(qiáng)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。XU等[12]通過(guò)機(jī)械輥壓法在Li 箔中加入質(zhì)量比為95∶5 的金屬錫和銻，制備得到Li-Sn-Sb 三元合金。相比于Li-Sn 二元合金，少量Sb 的加入可以使鋰化過(guò)程由Sn→Li22Sn5一步反應(yīng)轉(zhuǎn)變成Sn→Li2Sn5→LiSn→Li22Sn5多步反應(yīng)，緩解單步反應(yīng)帶來(lái)的能量沖擊。另外，Sb 的添加引入了豐富的納米SnSb 相界，起到細(xì)化晶粒的效果，增加了晶界密度。大量晶界和相界有利于釋放制備過(guò)程和循環(huán)過(guò)程中產(chǎn)生的應(yīng)力，防止負(fù)極產(chǎn)生較大裂紋破壞負(fù)極結(jié)構(gòu)的完整性。

目前鋰合金負(fù)極的研究主要將合金制備成箔材，當(dāng)鋰沉積時(shí)，負(fù)極體積膨脹問(wèn)題得不到很好解決。一些鋰合金在部分剝鋰后會(huì)自發(fā)形成豐富的孔隙結(jié)構(gòu)，可以容納后續(xù)沉積的鋰，這種性質(zhì)可以被用在無(wú)鋰正極體系。但是在目前含鋰的正極電池體系中，需要提前預(yù)留空間用來(lái)容納首次沉積的鋰。因此，在鋰合金取代或部分取代金屬鋰的同時(shí)，巧妙地設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)抑制首次鋰沉積帶來(lái)的體積膨脹將比單純的鋰合金箔材更具有實(shí)用性。

1.2 基于合金材料的鋰負(fù)極表面保護(hù)層構(gòu)建

金屬鋰的化學(xué)性質(zhì)活潑，在與電解液接觸時(shí)表面不可避免地形成一層SEI 膜。在電池循環(huán)過(guò)程中，負(fù)極表面不均勻的鋰沉積/溶解產(chǎn)生的局部應(yīng)力會(huì)導(dǎo)致SEI 膜破裂，從而暴露出更多本體鋰和電解液反應(yīng)，由此不斷消耗負(fù)極的鋰和電解液，造成不可逆的容量衰減。因此，人為構(gòu)造一層具有高楊氏模量和高鋰離子傳導(dǎo)速率的表面保護(hù)層是解決這一問(wèn)題的有效方法。目前，研究認(rèn)為當(dāng)保護(hù)層的楊氏模量大于6 GPa時(shí)，可以防止被鋰枝晶刺破，起到抑制鋰枝晶生長(zhǎng)的效果[13]，而鋰合金的機(jī)械性能可以滿足這一要求。另外，許多鋰合金(比如Li-Sn、Li-Zn、Li-Si 等)能夠提高鋰離子在電極和電解液界面處的擴(kuò)散速率，提升電池的快速充放電能力[14]?；谝陨蟽牲c(diǎn)，在鋰金屬表面構(gòu)建基于合金材料的保護(hù)層能夠有效提升負(fù)極界面的電化學(xué)穩(wěn)定性，減少副反應(yīng)發(fā)生。

XU 等[15]通過(guò)化學(xué)刻蝕的方法獲得厚度20～30 μm 的硅片，將其壓到鋰片上，經(jīng)過(guò)小電流活化后，在電極表面原位生成LixSi 合金。LixSi 合金擁有高鋰離子電導(dǎo)率和很好的機(jī)械性能，并且外表面與電解液發(fā)生鈍化反應(yīng)，降低了電子導(dǎo)電性，從而避免鋰沉積到合金層外部。該極片在25 mA/cm2，100 mAh/cm2的超高電流密度和面積容量的條件下可以穩(wěn)定循環(huán)15 次。

除了通過(guò)電流活化促使鋰和其它金屬單質(zhì)發(fā)生合金反應(yīng)以外，在鋰金屬表面直接進(jìn)行原位化學(xué)反應(yīng)也是一種常見(jiàn)的構(gòu)建表面合金保護(hù)層的手段。LIANG 等[16]用鋰直接還原金屬氯化物，在負(fù)極表面原位生成含鋰的合金化合物(Li13In3,LiZn,Li3Bi,Li3As)，同時(shí)反應(yīng)生成LiCl。鋰合金被認(rèn)為是鋰離子快速遷移的通道，而LiCl 則起到阻礙電子遷移的作用，這使得鋰合金/LiCl 復(fù)合層具有導(dǎo)鋰離子并且電子絕緣的性質(zhì)，因此鋰沉積發(fā)生在合金層下方，而該保護(hù)層在循環(huán)過(guò)程中能夠保持結(jié)構(gòu)和性質(zhì)穩(wěn)定(如圖3所示)。通過(guò)這種方法制備的極片在2 mA/cm2，2 mAh/cm2的條件下可穩(wěn)定循環(huán)超過(guò)1 000 h。LIU 等[17]將CeF3納米顆粒分散在PVDF-DMSO 溶液中后涂覆到Li 箔表面，通過(guò)原位化學(xué)反應(yīng)使鋰箔表面形成Li-Ce 合金和LiF 復(fù)合層。通過(guò)對(duì)比循環(huán)前后的XRD 峰的相對(duì)強(qiáng)弱得出，Ce 的添加使Li 沿著(200)晶面發(fā)生定向沉積，并且通過(guò)DFT 計(jì)算發(fā)現(xiàn)在添加Ce 之后降低了Li-Ce 合金(200)晶面的表面能，從而減少了與電解液的副反應(yīng)。CHEN 等[18]使SbI3和Li在四氫呋喃溶劑中原位反應(yīng)得到導(dǎo)離子的無(wú)定型銻化合物(Li3Sb、Sb 和SbOx)和電子絕緣的LiI，同樣在電池循環(huán)中抑制了鋰枝晶的生長(zhǎng)。

圖3 (a)鋰沉積前Li13In3/Li復(fù)合負(fù)極截面形貌圖；(b)2 mAh/cm2鋰沉積后Li13In3/Li復(fù)合負(fù)極截面形貌圖(紅色虛線處為沉積的鋰)[16]

目前，基于合金材料的鋰負(fù)極表面保護(hù)層的設(shè)計(jì)大多數(shù)都基于單一的剛性合金材料。在循環(huán)過(guò)程中，由于不均勻沉積導(dǎo)致的應(yīng)力作用，剛性的合金材料容易破裂，達(dá)不到很好的保護(hù)效果。在發(fā)揮合金表面保護(hù)層本身優(yōu)勢(shì)的同時(shí)，通過(guò)加入其它物質(zhì)(如聚合物[19])增加合金層的韌性，使其不容易在循環(huán)過(guò)程中產(chǎn)生裂紋將是該領(lǐng)域的重要發(fā)展方向。

1.3 基于合金化反應(yīng)的鋰沉積基體親鋰性修飾

構(gòu)建三維沉積基體是鋰金屬負(fù)極的一個(gè)研究熱點(diǎn)，主要原因在于：一方面，根據(jù)Sand’s Time 理論，當(dāng)負(fù)極表面電流密度降低時(shí)，可以有效推遲鋰枝晶開(kāi)始生長(zhǎng)的時(shí)間[20]，相比于二維平面鋰箔，三維結(jié)構(gòu)具有更大的比表面積，可以有效降低負(fù)極表面的局部電流密度，從而抑制鋰枝晶生長(zhǎng)[21]；另一方面，相比于傳統(tǒng)石墨負(fù)極在鋰離子嵌入/脫出過(guò)程中微小的體積變化(約10%)，鋰金屬負(fù)極在沉積/溶解過(guò)程中體積變化非常巨大，阻礙了其實(shí)際應(yīng)用，通過(guò)構(gòu)建多孔的沉積基體作為容納鋰沉積的“宿主”，可以起到緩解體積變化的作用[22]。目前鋰負(fù)極基體材料的選擇主要有碳材料、金屬材料和聚合物材料等，而這類材料并不完全具備優(yōu)良的親鋰性，在和鋰金屬?gòu)?fù)合過(guò)程中存在一定困難。此外，如何誘導(dǎo)鋰沉積到基體材料內(nèi)部也是一個(gè)難題。因此親鋰性修飾成為設(shè)計(jì)沉積基體的關(guān)鍵。研究表明，許多金屬(如Mg、Zn、Ag、Au、Al、Si 等)能夠與鋰發(fā)生合金化反應(yīng)從而產(chǎn)生優(yōu)良的親鋰性，若將這些金屬修飾到基體上，通過(guò)與鋰的合金反應(yīng)可以增加基體與鋰金屬的潤(rùn)濕性。同時(shí)在鋰沉積過(guò)程中可以有效降低鋰的成核過(guò)電位，通過(guò)對(duì)沉積位點(diǎn)的調(diào)控可以誘導(dǎo)鋰在基體內(nèi)部沉積[23-24]。

Liu 等[25]將熔融鋰灌入聚合物基體，形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)作為鋰沉積的載體。為了實(shí)現(xiàn)兩者均勻復(fù)合，作者用ZnO 涂層對(duì)基體進(jìn)行親鋰性修飾。當(dāng)熔融鋰接觸ZnO 時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)生Li-Zn 合金，增強(qiáng)了基體和鋰的潤(rùn)濕性。因此熔融鋰很容易鋪展在聚合物基體表面并浸潤(rùn)到結(jié)構(gòu)內(nèi)部，實(shí)現(xiàn)均勻復(fù)合(如圖4所示)。

圖4 表面親鋰修飾的聚合物基復(fù)合金屬鋰負(fù)極制備過(guò)程示意圖[25]

除了改善金屬鋰在沉積基體表面的浸潤(rùn)性以外，將合金顆粒修飾到沉積基體內(nèi)部，不僅能夠增加鋰的成核位點(diǎn)，促進(jìn)鋰的均勻沉積，而且可以通過(guò)降低鋰的沉積過(guò)電位，誘導(dǎo)鋰的定向沉積。YANG 等[26]通過(guò)一種新型“焦耳加熱法”將超細(xì)銀納米顆粒均勻復(fù)合到碳纖維表面。在形核階段，由于鋰在銀表面的成核過(guò)電位幾乎為零，因此鋰優(yōu)先在銀顆粒所在的位置成核生長(zhǎng)。這種均勻成核促使鋰在碳纖維表面發(fā)生平整的沉積(如圖5所示)。Luan 等[27]通過(guò)電沉積方法將Sn 修飾到銅網(wǎng)表面。通過(guò)XRD 表征發(fā)現(xiàn)，預(yù)鋰化的過(guò)程中Sn 單質(zhì)轉(zhuǎn)變成Li-Sn 合金，使基體表面具備親鋰性，進(jìn)而誘導(dǎo)鋰的均勻形核，減少枝晶產(chǎn)生。Zhao 等[28]利用大片石墨烯包覆LixM(M= Si,Sn,Al)納米顆粒作為自支撐的負(fù)極集流體。由于鋰在石墨烯表面的成核過(guò)電位太高，不利于均勻沉積。因此作者預(yù)先將親鋰性的合金顆粒填充進(jìn)石墨烯片層之間，誘導(dǎo)鋰在石墨烯片層之間定向沉積。通過(guò)該方法得到的負(fù)極在半電池中循環(huán)超過(guò)400 次后仍然保持98%的容量。

圖5 (a)鋰在納米銀修飾的碳納米管上的形核、生長(zhǎng)、剝離示意圖；(b)沒(méi)有鋰沉積的納米銀修飾的碳納米管形貌；(c)初始成核；(d)沉積量為1 mAh/cm2；(e)沉積再剝離鋰后的納米銀修飾的碳納米管形貌[26]

在目前的研究中，無(wú)論是利用合金作為親鋰性媒介修飾基體模板，制備結(jié)構(gòu)化鋰負(fù)極，還是利用合金誘導(dǎo)鋰的均勻形核與定向沉積，都面臨繁瑣的制備過(guò)程，并且合金修飾的位點(diǎn)很難精確控制。因此，探索一種更簡(jiǎn)單的制備方式，達(dá)到可精細(xì)化調(diào)控的納米合金修飾效果是未來(lái)的一個(gè)重要研究方向。

2 總結(jié)與展望

本文綜述了近些年來(lái)合金材料在金屬鋰負(fù)極研究中的應(yīng)用。從制備角度來(lái)看，在目前的研究中，鋰合金負(fù)極的制備通常利用高溫熔煉、機(jī)械輥壓等一些簡(jiǎn)單的方法，這些方法能夠控制各組分的含量，但是無(wú)法精細(xì)設(shè)計(jì)合金的位點(diǎn)。作為表面保護(hù)的合金通常借助小電流活化或者化學(xué)置換法來(lái)制備，這些方法也不利于精確控制合金層的分布。當(dāng)合金被用作三維基體的親鋰性修飾時(shí)，需要更加復(fù)雜精細(xì)的制備調(diào)控過(guò)程。從合金的作用機(jī)制角度來(lái)看，利用合金材料改善金屬鋰負(fù)極性能的原理主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：(1)鋰合金的表面化學(xué)活性低于金屬鋰，能夠降低負(fù)極表面與電解液的副反應(yīng)；(2)合金化反應(yīng)過(guò)程中會(huì)形成特殊的結(jié)構(gòu)，進(jìn)而影響鋰沉積行為；(3)合金具備更快的鋰離子傳導(dǎo)能力和一定機(jī)械強(qiáng)度，可作為鋰負(fù)極表面保護(hù)；(4)利用合金的親鋰性，可以優(yōu)化鋰在三維基體中的沉積行為等。

在未來(lái)研究中，合金相較于金屬鋰其它方面的差異性值得進(jìn)一步探索，比如利用其導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性以及耐腐蝕性方面的優(yōu)勢(shì)。此外，對(duì)于合金材料在金屬鋰負(fù)極改性中的應(yīng)用，將合金納米化是一種較為通用的實(shí)驗(yàn)手段，通過(guò)納米化可以精準(zhǔn)調(diào)控合金在負(fù)極體相內(nèi)的分布，提高負(fù)極設(shè)計(jì)的針對(duì)性，但納米化合金的設(shè)計(jì)應(yīng)用需要結(jié)合更精細(xì)可控的制備方法。只有充分挖掘合金更多的作用機(jī)理以及發(fā)展先進(jìn)的制備方法，才能讓合金材料在金屬鋰負(fù)極中發(fā)揮更大的作用。