陳 杰,王孝鵬
(吉林化工學(xué)院 材料科學(xué)與工程學(xué)院,吉林 吉林 132022)
為了抑制高分子材料的氧化,可在高分子材料中加入抗氧劑,以除去材料中的不穩(wěn)定基團(tuán),防止高分子材料自動(dòng)氧化,提高其使用性能和壽命[1]。天然橡膠、合成橡膠、聚烯烴類(lèi)塑料以及纖維材料中都廣泛使用抗氧劑,在工業(yè)生產(chǎn)中,抗氧劑也叫做防老劑[2]。
ABS樹(shù)脂是丙烯腈、1,3-丁二烯、苯乙烯三種單體的接枝共聚物,是一種易于加工成型且性能優(yōu)異的熱塑性高分子材料,常用于儀表、機(jī)械、電器中[1-5]。本文以此為研究對(duì)象,添加聚合型受阻酚抗氧化劑CPL,考察了抗氧化劑對(duì)產(chǎn)品性能的影響。
抗氧劑CPL,北京百靈威科技有限公司;ABS樹(shù)脂,中國(guó)石油天然氣股份有限公司吉林石化分公司。
同向平行雙螺桿擠出機(jī),SHJ-20,中國(guó)南京聚力化工機(jī)械有限公司;注塑機(jī),SZ-SM1335,深圳時(shí)資科技有限公司;懸臂梁沖擊試驗(yàn)機(jī),XJUD-5.5,廈門(mén)崇達(dá)智能科技有限公司;拉伸試驗(yàn)機(jī),WDW3010,長(zhǎng)春科新實(shí)驗(yàn)儀器有限公司;差示掃描量熱儀,DSC131 EVO,北京塞塔拉姆儀器公司。
抗氧劑CPL分別按0、0.1%、0.2%、0.3%、0.5%(占ABS 樹(shù)脂質(zhì)量比),與 ABS 樹(shù)脂混合,在擠出機(jī)中擠出造粒,將粒料烘干后,在注塑機(jī)中注塑成型。按GB/T1040—2006,I型試樣,測(cè)試?yán)鞆?qiáng)度。按GB/T1843—2008測(cè)試沖擊強(qiáng)度。DSC測(cè)試:空氣條件,升溫速度10 ℃/min。
圖1為不同CPL添加量對(duì)ABS樹(shù)脂拉伸強(qiáng)度影響的測(cè)試結(jié)果。
圖1 不同CPL添加量對(duì)拉伸強(qiáng)度的影響
由圖1可知,隨著抗氧劑CPL添加量的增加,拉伸強(qiáng)度呈下降趨勢(shì)。未添加CPL的ABS樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度為42.79 MPa,當(dāng)添加量達(dá)到0.3%時(shí),ABS樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度為40.42 MPa,當(dāng)添加量達(dá)到0.5%時(shí),ABS樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度為39.45 MPa。添加量為0.3%時(shí),ABS樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度比未添加時(shí)降低了5.54%,拉伸強(qiáng)度保持率94.46%。添加量為0.5%時(shí)ABS樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度比未添加時(shí)降低了7.81%,拉伸強(qiáng)度保持率92.19%。
圖2為不同CPL添加量對(duì)ABS樹(shù)脂沖擊強(qiáng)度影響的測(cè)試結(jié)果。
圖2 不同CPL添加量對(duì)沖擊強(qiáng)度的影響
由圖2可以看出,隨著CPL添加量的增加,沖擊強(qiáng)度呈現(xiàn)下降趨勢(shì),未添加CPL的ABS樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度為34.05 kJ/m2,當(dāng)CPL添加量為0.3%時(shí),ABS的沖擊強(qiáng)度為32.76 kJ/m2,當(dāng)CPL添加量為0.5%時(shí),ABS的沖擊強(qiáng)度為31.62 kJ/m2。添加CPL量0.3%時(shí)ABS樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度比未添加時(shí)降低了3.79%,沖擊強(qiáng)度保持率96.21%。添加CPL量0.5%時(shí)ABS樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度比未添加時(shí)降低了7.14%,沖擊強(qiáng)度保持率92.86%。
拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度下降的原因是聚合型受阻酚抗氧劑CPL的加入,對(duì)材料原有的結(jié)晶結(jié)構(gòu)有部分破壞,從而使材料力學(xué)性能略有下降,CPL添加量為0.3%以下時(shí),拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度保持率較高,不會(huì)影響ABS樹(shù)脂正常使用。
圖3為未添加CPL的ABS樹(shù)脂的DSC曲線(xiàn)。圖4中曲線(xiàn)a是添加0.3%CPL后ABS樹(shù)脂的DSC曲線(xiàn),曲線(xiàn)b是添加0.5%CPL后ABS樹(shù)脂的DSC曲線(xiàn)。
圖3 未添加CPL的ABS樹(shù)脂的 DSC曲線(xiàn)
圖4 添加CPL的ABS樹(shù)脂的 DSC曲線(xiàn)
從圖3可以看出,ABS樹(shù)脂的Tg為110 ℃,氧化放熱溫度為226 ℃。從圖4可以得出,添加0.3%或0.5%CPL后ABS樹(shù)脂的Tg和未添加CPL的ABS樹(shù)脂的Tg幾乎沒(méi)有變化,都在110 ℃左右,添加0.3%CPL的ABS樹(shù)脂的氧化放熱溫度為240 ℃,添加0.5%CPL的ABS樹(shù)脂的氧化放熱溫度為248 ℃,說(shuō)明添加CPL后ABS樹(shù)脂的抗氧化性能增加,添加0.5%CPL的ABS樹(shù)脂的抗氧化能力強(qiáng)于添加0.3%CPL。
圖5中曲線(xiàn)a是未添加抗氧劑CPL的ABS樹(shù)脂的熱失重曲線(xiàn),曲線(xiàn) b為添加0.3%CPL的ABS樹(shù)脂的熱失重曲線(xiàn)。
圖5 ABS樹(shù)脂的熱重曲線(xiàn)
由圖5可知,未添加CPL的ABS樹(shù)脂的5%熱失重溫度為353 ℃,10%熱失重溫度為372 ℃,添加0.3%CPL后的ABS樹(shù)脂的0.5%熱失重溫度為354 ℃,10%熱失重溫度為372 ℃左右,熱失重變化不明顯,從圖中也可看出兩條曲線(xiàn)幾乎重合,說(shuō)明添加抗氧劑CPL后未對(duì)ABS樹(shù)脂的熱失重造成影響。
將抗氧劑CPL用于ABS樹(shù)脂中,ABS樹(shù)脂的抗老化效果得到了提升,添加0.3%抗氧劑CPL的ABS樹(shù)脂的氧化放熱溫度比未添加抗氧劑的氧化放熱溫度提高了14 ℃;添加0.5%CPL的ABS樹(shù)脂的氧化放熱溫度比未添加抗氧劑的氧化放熱溫度提高了22 ℃;加入CPL后ABS樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度都略有下降,添加量為0.3%以下時(shí),并未過(guò)多影響ABS樹(shù)脂的力學(xué)性能,不影響ABS樹(shù)脂正常使用。