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摘要:鉛礦石中含有有價金屬元素,屬于珍貴自然資源。鉛冶煉時回收金屬元素,能夠提升資源利用率,增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益。本文研究中,注重分析鉛冶煉中有價金屬回收問題,僅供參考。
關(guān)鍵詞:鉛冶煉;有價金屬;回收利用
有色金屬資源為重要物質(zhì)基礎(chǔ),被應(yīng)用到電子機(jī)械、建筑、冶金等行業(yè),在社會生產(chǎn)與生活中的地位顯著。我國為礦業(yè)大國,礦產(chǎn)資源豐富,然而人均礦產(chǎn)占有率較低,且有色金屬礦產(chǎn)伴生礦多,存在較多低品位貧礦。我國開發(fā)的礦種中,多為伴生礦,伴生價值與主金屬價值比為0.5。回收伴生礦種有價金屬,有助于處理資源短缺、環(huán)境污染等問題。
我國鉛資源豐富,精鉛產(chǎn)量為958.46萬噸,包含大量寶貴有價金屬,比如金、銀、銅等。鉛冶煉會產(chǎn)生有價金屬副產(chǎn)物,如果未回收利用,就會污染環(huán)境,加劇金屬資源浪費(fèi)。
1、鉛冶煉工藝
傳統(tǒng)火法煉鉛工藝,是燒結(jié)、鼓風(fēng)機(jī)還原熔煉法,技術(shù)成熟度。但是應(yīng)用該工藝時,燒結(jié)煙氣含有二氧化硫,氣體濃度低,使用非穩(wěn)態(tài)單轉(zhuǎn)單吸制酸,硫轉(zhuǎn)化率不高,且尾氣排放不達(dá)標(biāo)。燒結(jié)期間,返料循環(huán)破碎作業(yè)時,會出現(xiàn)帶鉛低空彌散污染,不滿足節(jié)能減排要求。
氧氣底吹煉鉛法,是一種先進(jìn)煉鉛工藝,已經(jīng)成為首選煉鉛工藝,可以見啥還原劑與燃料使用量,降低站含鉛量,環(huán)境污染小,且原料適應(yīng)性強(qiáng),能夠提升有價元素回收率。
鉛精礦混料后,在氧氣底吹爐內(nèi)反應(yīng),會產(chǎn)生一次粗鉛,送往電解精煉工藝。二氧化硫煙氣用于制酸,高鉛渣進(jìn)入底吹還原爐內(nèi)反應(yīng)。還原爐生成爐渣,可以送入到煙化爐內(nèi),回收含鋅粉塵,粗鉛進(jìn)入電解精煉工藝。粗鉛經(jīng)過火法精煉之后,可以去除雜質(zhì),鑄為電解精煉陽極板,銅浮渣送入反射爐回收銅。電解精煉處理后,陰極鉛鑄為鉛錠銷售。陽極泥內(nèi)含有多種有價金屬,可以持續(xù)回收利用。
2、有價金屬回收利用
2.1金屬鋅回收
鉛鋅在原生礦床內(nèi)共生,金屬鋅為高含量伴生元素。氧氣底吹煉鉛工藝中,鉛精礦內(nèi)的鋅進(jìn)入高鉛渣中,以氧化鋅方式進(jìn)入爐渣內(nèi)。還原爐渣內(nèi)氧化鋅、氧化鉛,可以在煙化爐內(nèi)還原為鋅、鉛蒸汽,上升至爐子上部空間,再次氧化為氧化鉛、氧化鋅,為煙塵狀態(tài)。鉛精礦內(nèi)的鋅含量多進(jìn)入煙塵內(nèi),作為提取鋅原料銷售,也可以在內(nèi)部設(shè)置冶煉工藝回收。當(dāng)前,現(xiàn)有技術(shù)工藝可以回收煙塵中的鋅,比如應(yīng)用濕法冶煉工序,回收含鋅煙塵、鋅焙燒礦中的鋅。
2.2金屬銅回收
金屬銅多集中在一次、二次粗鉛內(nèi)。在生產(chǎn)期間,銅以浮渣形式存在于粗鉛精煉工藝中,并進(jìn)行分離處理。使用熔析法分離銅,隨著溫度的上升,銅在鉛液內(nèi)的熔析度會減小。當(dāng)鉛液溫度為326攝氏度時,筒含量為0.06%。銅含量較高的鉛液冷卻時,銅呈現(xiàn)固熔體狀態(tài)析出,比重小于鉛,并且浮在鉛液表面。鉛液中的砷元素、銻元素,可以和銅結(jié)合,從而生成銻化銅、砷化銅,促進(jìn)銅分離,提升除銅效率。當(dāng)上述元素含量較低時,則應(yīng)用加硫化除銅方式處理,經(jīng)過熔析法去除銅后,鉛液溫度為330攝氏度,通過機(jī)械攪拌方式,將硫磺粉末添加到鉛液旋渦中,硫與鉛生成硫化鉛。由于銅對硫的親和力高于鉛的親和力,因此硫化鉛會置換為硫化亞銅,從而去除銅。
熔析法分離銅浮渣,包含鉛華與其他元素,所以需要進(jìn)一步回收鉛,同時富集銅。冶煉廠應(yīng)用鐵屑蘇打熔煉法,在發(fā)射爐內(nèi)完成操作,將鐵屑、蘇打、焦炭等溶劑,和氧化渣混合在一起,熔化之后添加鐵屑攪拌,由于冰銅和鉛液比重不同,因此為分層排放。冰銅、爐渣均可銷售,粗鉛返回火法精煉提煉。此外,陰極鉛內(nèi)存在少量銅,可以在貴金屬處理中回收。金銀回收時,會產(chǎn)生銅渣、鉍,均可以銷售。
2.3貴金屬回收
鉛冶煉操作時,貴金屬回收包括金、銀回收,源于鉛電解精煉產(chǎn)生的陽極泥。在陽極泥中,包含大量有價金屬勻速,比如銻、銀、金、鉍等,回收以上有價金屬元素,可以增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益。
鉛電解陽極泥中的雜質(zhì)含量的,需要采用還原熔煉技術(shù),使其進(jìn)入到煙塵和爐渣內(nèi),確保貴金屬在鉛液內(nèi)形成貴鉛。該過程所產(chǎn)生的爐渣,可以返回到原有工藝內(nèi)提煉,煙塵應(yīng)用到回收銻中,也可以銷售。貴金屬鉛中,不僅包含金銀鉛,還包含銅、鉍元素,利用氧化精煉工藝,去除貴鉛內(nèi)的雜質(zhì)。在該工序中,會產(chǎn)生大量金銀合金、爐渣。鉍渣設(shè)置工藝可以回收鉍,含有鉛渣的,則送入鉛冶工序內(nèi)提煉,銅渣用于銷售。
金銀合金中,回收金銀實(shí)施電解精煉,將金銀合金作為陽極,純銀為陰極,硝酸銀與硝酸水溶液為電解液,需要進(jìn)行電解處理。陰極生成銀粉鑄錠銷售。陽極泥內(nèi),含有60%金、30%銀,繼續(xù)分離金銀。在分離操作時,可以應(yīng)用硝酸分離法、二次電解法。對于前者,使用硝酸溶解陽極泥內(nèi)的銀,不溶部分為高品位金粉,鑄錠為陽極泥精煉,也可以銷售。對于后者,將陽極泥鑄錠為陽極泥,按照銀電解處理產(chǎn)出電銀。陽極泥含金量高,鑄錠為陽極泥精煉。此處理過程以純金片為陰極,氯化金驗算水溶液為電解液,實(shí)施電解處理,在陰極中收集金粉鑄錠。陽極泥中,不僅包括金銀,還包括鉑族金屬。注重陽極泥鑄錠電解,富集后作為提煉鉑族金屬原料。
2.4金屬鉍回收
鉛電解陽極泥,回收金銀元素,極易產(chǎn)生含鉍渣料,且鉍含量非常高,綜合回收效益佳,可以增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益。鉛陽極泥提煉加工生產(chǎn)期間,鉍經(jīng)濟(jì)效益屬于重要指標(biāo)。在含鉍渣料內(nèi)回收鉍時,可以應(yīng)用火法、濕法處理,濕法以鹽酸浸出法為主,直收率為90%,回收率為95%,且粗鉍質(zhì)量佳,主金屬品位高,雜質(zhì)金屬含量少。然而需要注意的是,在應(yīng)用此種技術(shù)方法時,鹽酸使用量較大,且成本高,鐵粉置換速度緩慢,會增加過濾難度,無法推廣應(yīng)用。氧化鉍渣用堿熔后,必須控制還原條件,通過還原熔煉方式,可以生成高質(zhì)量粗鉍,回收率高,成本低廉,屬于優(yōu)質(zhì)的生產(chǎn)工藝。通過該工藝生成粗鉍,送往火法精煉處理后,會生成煙塵、爐渣與銅硫。其中,爐渣返回鉛冶煉系統(tǒng);煙塵、銅硫銷售。
在粗鉍中,不僅包含鉍,還包含其他雜質(zhì)元素,比如銅、銀、鉛等,經(jīng)過火法精煉工藝去除雜質(zhì)元素。在處理工藝中,包含加鋅除銀、脫銅精煉、通氯除鉛。脫銅使用熔析法去除,之后應(yīng)用加硫法去除。除銅后,將鋅離子添加到鉍液中,可以去除銀,鋅離子和鉍液內(nèi)的銀,會生成難溶化合物,比重小,會出現(xiàn)浮渣產(chǎn)出、鉍分離。在鉍液中,鋅元素、鉛元素容易氯化,將氯氣加入到鉍液中,能夠氯化鋅與鉛,生成氯化鋅、氯化鉛,比重比較小,可以浮于鉍面。在鉍液中,包含少量砷、銻元素,在700攝氏度高溫下,添加苛性鈉去除雜質(zhì)。撈渣之后的鉍液,可以澆筑為精密錠。
2.5金屬銻回收
鉛陽極泥內(nèi)的銻,進(jìn)入到金銀冶煉工序后,可以應(yīng)用以下去除方法:與砷共同進(jìn)入煙塵、爐渣內(nèi)。陽極泥氧化造渣時,大多數(shù)銻氧化為氧化銻,剩余銻生成熔的五氧化銻,進(jìn)入到爐渣內(nèi)。鉛內(nèi)遺留的銻,會存在于分銀爐氧化精煉操作中,且多數(shù)生成揮發(fā)性三氧化銻逸出。少量銻和氧化鉛反應(yīng),會以銻酸鉛形式進(jìn)入爐渣內(nèi)。一次煙灰、一次渣內(nèi)的銻,在陽極泥內(nèi)的占比大。
砷銻煙灰和爐渣內(nèi)的銻可回收,生產(chǎn)銻白。砷銻煙灰中回收銻時,需要應(yīng)用堿浸出法、還原熔煉法。爐渣內(nèi)的銻,多應(yīng)用還原熔煉法。應(yīng)用還原熔煉法,處理一次煙灰與爐渣,能夠降低成本支出,且回收效率高。按照實(shí)踐可知,還原熔煉過程應(yīng)用反射爐時,無法實(shí)現(xiàn)環(huán)保效果,能源消耗多,會增加勞動強(qiáng)度。應(yīng)用底吹轉(zhuǎn)爐的效果良好。煙灰和爐渣內(nèi)的銻、砷、鉛氧化物,可以在轉(zhuǎn)爐內(nèi)還原為單質(zhì),之后在800攝氏度高溫下?lián)]發(fā)脫砷,砷揮發(fā)率為85%,還會增加銻揮發(fā)率。脫銻處理之后,將粗銻送入到銻白爐內(nèi),做好氧化揮發(fā)處理。銻氧化為三氧化銻,揮發(fā)進(jìn)入到煙灰內(nèi),利用旋風(fēng)除塵操作,可以確保銻白品位。
3、結(jié)束語
綜上所述,按照鉛冶煉工藝可知,單一借助鉛冶煉獲取成本的難度大,因此要回收鉛礦石內(nèi)的多種有價金屬,不僅可以利用自然資源,還可以增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益。有價金屬回收技術(shù)成熟度高,可以推廣到生產(chǎn)應(yīng)用中。由于雜質(zhì)元素回收少,因此無需大規(guī)模應(yīng)用。
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