宋 萍，馬遠任，文琰章，洪喜蓮，周獻冬，林親雄，楊新洲**

(1.青海民族大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，青海 西寧 810007；2.中南民族大學(xué)，湖北 武漢 430074)

白刺花（Sophora davidii（Franch.）Skeels）又名白花刺、苦刺花，為豆科槐屬矮小灌木，生于山坡路旁灌木叢中或草地，分布于云南、四川、貴州、陜西、甘肅、河南、山西、河北等地[1]，為漢族及苗族、哈尼族等少數(shù)民族習(xí)用藥.性味苦、寒，其根具有清熱解毒、利濕消腫等功效[2]，在民間白刺花主要作為清熱解毒藥使用[3]，除此之外還常用于治療痢疾、肝炎、膀胱炎、皮膚瘙癢、熱毒癰瘍、咽喉腫痛等疾病[4].據(jù)報道，白刺花中的主要成分有黃酮類、生物堿類、苯丙素類、二苯乙烯類、苯并呋喃類[5-9]等類型化合物.現(xiàn)有研究表明，其主要化學(xué)成分具有抗炎、抗過敏，抗腫瘤，抗氧化，抗病毒，抗菌，抗糖尿病等多種活性[10-15].

黃酮類化合物是槐屬植物的標(biāo)志性化學(xué)成分，生物活性呈現(xiàn)多樣性，并因其骨架結(jié)構(gòu)含有異戊烯基及其衍生物側(cè)鏈，而引起眾多化學(xué)家的關(guān)注.鑒于目前關(guān)于槐屬植物白刺花（Sophora davidii（Franch.）Skeels）地下部分化學(xué)成分未見報道，且本課題組在前期研究中發(fā)現(xiàn)從白刺花根及根莖中分離到的有18種單體化合物表現(xiàn)出了不同程度的抗糖尿病活性[8-9]，本課題組認為白刺花根及根莖有較大的研究價值，因此綜合利用各種分離提取技術(shù)對產(chǎn)自于貴州省修文縣的白刺花根及根莖中其他化學(xué)成分進行進一步的分離純化，從其乙酸乙酯提取部位分離得到了15種化合物，其中有11個化合物為首次從該植物中分離得到，包括黃酮類、二苯乙烯類、苯并呋喃類、木脂素類等多種類型化合物.

1 實驗材料與方法

1.1 儀器和材料沃特世2535制備型高效液相色譜儀（美國沃特世公司），沃特世2998 DAD檢測器（美國沃特世公司），沃特世2707自動進樣器（美國沃 特 世 公 司），賽 默 飛C18 150 mm×φ10 mm，150 mm×φ5 mm，5μm柱（美國賽默飛世爾科技公司），綠百草C18 250 mm×φ10 mm，5μm半制備柱（北京綠百草科技發(fā)展有限公司），GF254 0.038 5～0.054 mm薄層硅膠板（300～400目，煙臺江友硅膠開發(fā)有限公司），Sephadex LH-20葡聚糖凝膠（美國Amersham公司），色譜級甲醇及色譜級乙腈（美國TEDIA試劑公司），Bruker DRX-600 MHz核磁共振儀（德國Bruker公司）.

1.2 植物樣品來源白刺花根與根莖于2014年6月在貴州省修文縣采集所得，經(jīng)中南民族大學(xué)藥學(xué)院萬定榮教授鑒定其植物來源為豆科槐屬植物白刺花（Sophora davidii（Franch.）Skeels）.植物標(biāo)本現(xiàn)存放于湖北省武漢市中南民族大學(xué)藥學(xué)院植物標(biāo)本庫（No.SC0801）.

1.3 提取與分離取白刺花的干燥根及根莖18 kg，粉碎，用80%的乙醇室溫下提取4次，合并多次提取液，減壓濃縮至無醇味得到浸膏1 800 mL.用200 mL熱蒸餾水將所得浸膏分散后，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，分別得到石油醚部位90 g，乙酸乙酯部位215 g，正丁醇部位110 g.用正相硅膠柱層析法對乙酸乙酯部位樣品進行初步分離，以二氯甲烷-甲醇梯度洗脫（體積比100∶1～1∶1，下同；流動相含有0.1%的甲酸），將其粗分為13個組分（Fr.1～Fr.13）.Fr.3經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱色譜粗分，以甲醇（加入0.1%甲酸）洗脫，合并得8個組分（Fr.3-1～Fr.3-8），F(xiàn)r.3-6組分結(jié)晶析出化合物1（9.5 mg），經(jīng)半制備高效液相色譜（乙腈-水，30∶70→49∶51，流動相含有 0.1% 的甲酸）分離純化后得到化合物4（6.2 mg）、化合物5（13.7 mg）、化合物7（12.5 mg），F(xiàn)r.3-4經(jīng)半制備高效液相色譜（乙腈-水，30∶70→60∶40，流動相含有0.1%的甲酸）分離純化后得到化合物2（8.1 mg）.Fr.4經(jīng)半制備高效液相色譜（乙腈-水，20∶80→70∶30，流動相含有0.1%的甲酸）分離純化后得到化合物8（21.9 mg）、化合物15（49 mg）.Fr.5經(jīng)半制備高效液相色譜（乙腈-水，20∶80→60∶40，流動相含有0.1%的甲酸）分離純化后得到化合物3（6.4 mg）.Fr.8經(jīng)正向硅膠柱色譜分離，以二氯甲烷-甲醇梯度洗脫（100∶1～1∶1，流動相含有0.1%的甲酸），將其粗分為10個組分（Fr.8-1～Fr.8-10），F(xiàn)r.8-7經(jīng)半制備高效液相色譜（乙腈-水，10∶90→100∶0，流動相含有0.1%的甲酸）分離純化得到化合物6（11 mg）、化合物10（15 mg）、化合物11（27.9 mg）.Fr.9經(jīng)半制備高效液相色譜（乙腈-水，體10∶90→70∶30，流動相含有0.1%的甲酸）分離純化后得到化合物14（9.0 mg）.Fr.10經(jīng)半制備高效液相色譜（乙腈-水，10∶90→80∶20，流動相含有0.1%的甲酸）分離純化后得到化合物9（35.9 mg）.Fr.12經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱色譜分離，以甲醇（加入0.1%甲酸）洗脫，合并得9個組分（Fr.12-1～Fr.12-9），F(xiàn)r.12-3經(jīng)半制備高效液相色譜（乙腈-水，10∶90→80∶20，流動相含有0.1%的甲酸）純化后得到化合物12（7.6 mg），F(xiàn)r.12-4經(jīng)半制備高效液相色譜（乙腈-水，10∶90→100∶0，流動相含有0.1%的甲酸）純化后得到化合物13（17.0 mg）.

2 結(jié)果與討論

2.1 實驗結(jié)果綜合運用正相硅膠柱層析、Sephadex LH-20葡聚糖凝膠柱色譜、PTLC、HPLC等多種方法對白刺花（Sophora davidii（Franch.）Skeels）乙酸乙酯部位進行分離純化，運用現(xiàn)代波譜技術(shù)對得到的化合物進行結(jié)構(gòu)鑒定，從白刺花（Sophora davidii（Franch.）Skeels）乙酸乙酯部位中分離得到15個化合物，分別鑒定為7-hydroxy-3-（4-hydroxyphenyl）-1-benzopyran-4-one（1）、7,4′-二羥基-3′,5′-二甲氧基異黃酮（2）、7,6′-二羥基-3′-甲氧基異黃酮（3）、柚皮素（4）、8-去甲杜鵑素（5）、5,7,2′-三羥基-4′-甲氧基異黃酮（6）、二氫山奈酚（7）、6-甲基山奈酚（8）、pinostilbene（9）、銀松素（10）、（+）-syringaresinol（11）、burselignan（12）、3,3′-bis（3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran）（13）、異香草酸（14）和苜蓿內(nèi)酯（15）.其中化合物1、3～5、7～9、11～14這11個化合物為首次從該植物中分離得到，主要包括黃酮類、二苯乙烯類、苯并呋喃類、木脂素類等多種類型化合物.化合物結(jié)構(gòu)見圖1.

圖1 化合物1～15結(jié)構(gòu)Fig.1 Chemical structures of compounds 1?15

2.2 化合物的波譜數(shù)據(jù)化合物1 C15H10O4，無色晶體；ESI-MS：m/z271[M+H]-.1H NMR（600 MHz，DMSO-d6）δH：6.80（d，J=8.3 Hz，2H，H-3′，H-5′），6.85（br s，1H，H-8），6.92（br d，J=8.7 Hz，1H，H-6），7.37（d，J=8.3 Hz，2H，H-2′，H-6′），7.95（d，J=8.7 Hz，1H，H-5），8.28（s，1H，H-2）.13C NMR（150 MHz，DMSO-d6）δC：102.1（C-8），115.0（C-3′，C-5′），115.2（C-6），116.6（C-10），122.6（C-3），123.5（C-1′），127.3（C-5），130.1（C-2′，C-6′），152.9（C-2），157.2（C-4′），157.5（C-9），162.6（C-7），174.7（C-4）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[16]，故鑒定化合物為7-hydroxy-3-（4-hydroxyphenyl）-1-benzopyran-4-one.

化合物2 C17H14O6，黃色粉末；ESI-MS：m/z315[M+H]+.1H NMR（600 MHz，DMSO-d6）δH：3.78（s，6H，3′-OCH3，5′-OCH3），6.87（s，2H，H-2′，H-6′），6.87（d，J=1.5 Hz，1H，H-8），6.94（dd，J=8.8，1.5 Hz，1H，H-6），7.96（d，J=8.8 Hz，1H，H-5），8.37（s，1H，H-2）.13C NMR（150 MHz，DMSO-d6）δC：56.1（3′-OCH3，5′-OCH3），102.1（C-8），106.7（C-2′），115.2（C-6），116.5（C-10），122.0（C-1′），123.5（C-3），127.3（C-5），135.6（C-4′），147.6（C-3′），153.3（C-2），157.4（C-9），162.9（C-7），174.7（C-4）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[17]，故鑒定化合物為7,4′-二羥基-3′,5′-二甲氧基異黃酮.

化合物3 C16H12O5，淡黃色針狀晶體；ESI-MS：m/z285[M+H]+.1H NMR（600 MHz，DMSO-d6）δH：3.79（s，3H，5′-OCH3），6.86（d，J=2.2 Hz，1H，H-8），6.93（dd，J=8.8，2.2 Hz，1H，H-6），6.94（overlapped，1H，H-4′），6.95（overlapped，1H，H-3′），7.04（d，J=1.5 Hz，1H，H-6′），7.97（d，J=8.8 Hz，1H，H-5），8.29（s，1H，H-2）.13C NMR（150 MHz，DMSO-d6）δC：55.7（5′-OCH3），102.1（C-8），111.9（C-3′），115.2（C-6），116.4（C-4′），116.7（C-10），119.7（C-6′），123.4（C-1′），124.7（C-3），127.3（C-5），146.0（C-2′），147.5（C-5′），153.1（C-2），157.4（C-9），162.5（C-7），174.6（C-4）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[18]，故鑒定化合物為7,6′-二羥基-3′-甲氧基異黃酮.

化合物4 C15H12O5，黃色粉末；ESI-MS：m/z273[M+H]+.1H NMR（600 MHz，DMSO-d6）δH：2.67（dd，J=17.1，3.0 Hz，1H，H-3），3.27（dd，J=17.1，12.9 Hz，1H，H-3），5.43（dd，J=12.9，3.0 Hz，1H，H-2），5.88（overlapped，1H，H-6），5.88（overlapped，1H，H-8），6.79（d，J=8.6 Hz，1H，H-3′，H-5′），7.31（d，J=8.6 Hz，1H，H-2′，H-6′）.13C NMR（150 MHz，DMSOd6）δC：42.0（C-3），78.5（C-2），95.0（C-8），95.8（C-6），101.8（C-10），115.2（C-3′，C-5′），128.4（C-2′，C-6′），128.9（C-1′），157.8（C-4′），163.0（C-8），163.5（C-5），166.7（C-7），196.5（C-4）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[19]，故鑒定化合物為柚皮素.

化合物5 C16H14O5，白色粉末；ESI-MS：m/z287[M+H]+.1H NMR（600 MHz，CD3OD）δH：1.94（s，3H，6-CH3），2.67（dd，J=17.1，3.0 Hz，1H，H-3），3.09（dd，J=17.1，13.0 Hz，1H，H-3），5.29（dd，J=13.0，3.0 Hz，1H，H-2），5.93（s，1H，H-8），6.81（d，J=8.6 Hz，2H，H-3′，H-5′），7.30（d，J=8.6 Hz，2H，H-2′，H-6′）.13C NMR（150 MHz，CD3OD）δC：7.0（6-CH3），44.2（C-3），80.4（C-2），95.2（C-8），103.1（C-10），105.3（C-6），116.3（C-3′，C-5′），129.0（C-2′，C-6′），131.3（C-1′），159.0（C-4′），162.4（C-5），162.6（C-5），166.2（C-7），197.9（C-4）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[20]，故鑒定化合物為8-去甲杜鵑素.

化合物6 C16H12O6，無色晶體；ESI-MS：m/z301[M+H]+.1H NMR（600 MHz，CD3OD）δH：7.93（s，1H，H-2），7.06（d，J=8.2 Hz，1H，H-6′），6.53（d，J=2.2 Hz，1H，H-3′），6.45（dd，J=8.2，2.2 Hz，1H，H-5′），6.36（d，J=2.2 Hz，1H，H-8），6.24（d，J=2.2 Hz，1H，H-6），3.78（s，3H，4′-OCH3）.13C NMR（150 MHz，CD3OD）δC：156.1（C-2），122.6（C-3），182.5（C-4），163.7（C-5），100.0（C-6），165.8（C-7），94.8（C-8），160.3（C-9），106.1（C-10），112.2（C-1′），159.8（C-2′），106.1（C-3′），160.6（C-4′），108.0（C-5′），133.2（C-6′），55.9（C-4′-OCH3）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[21]，故鑒定化合物為5,7,2′-三羥基-4′-甲氧基異黃酮.

化合物7 C15H12O6，無色針狀晶體；ESI-MS：m/z287[M+H]-.1H NMR（600 MHz，DMSO-d6）δH：4.57（d，J=11.4 Hz，1H，H-3），5.03（d，J=11.4 Hz，1H，H-2），5.84（d，J=1.8 Hz，1H，H-6），5.89（d，J=1.8 Hz，1H，H-8），6.78（d，J=8.4 Hz，2H，H-3′，H-5′），7.31（d，J=8.4 Hz，2H，H-2′，H-6′）.13C NMR（150 MHz，DMSO-d6）δC：71.5（C-3），82.9（C-2），95.2（C-8），96.2（C-6），100.3（C-10），114.9（C-3′，C-5′），127.6（C-1′），129.5（C-2′，C-6′），157.8（C-4′），162.6（C-9），163.4（C-5），167.4（C-7），197.8（C-4）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[22]，故鑒定化合物為二氫山奈酚.

化合物8 C16H12O6，無色針狀晶體；ESI-MS：m/z301[M+H]+.1H NMR（600 MHz，CD3OD）δH：2.06（s，3H，6-CH3），6.43（s，1H，H-8），6.90（d，J=8.7 Hz，2H，H-3′，H-5′），8.07（d，J=8.7 Hz，2H，H-2′，H-6′）.13C NMR（150 MHz，CD3OD）δC：7.3（6-CH3），93.4（C-8），104.2（C-6），108.0（C-10），116.3（C-3′，C-5′），123.9（C-1′），130.6（C-2′，C-6′），137.1（C-3），147.7（C-2），156.0（C-9），159.2（C-4′），160.5（C-5），163.7（C-7），177.3（C-4）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[23]，故鑒定化合物為6-甲基山奈酚.

化合物9 C15H14O3，無色油狀物；ESI-MS：m/z241[M+H]-.1H NMR（600 MHz，DMSO-d6）δH：3.72（s，3H，-OCH3），6.21（t，J=2.0 Hz，1H，H-4），6.52（br s，1H，H-6），6.57（br s，1H，H-2），6.75（d，J=8.5 Hz，2H，H-3′，H-5′），6.87（d，J=15.3 Hz，1H，Hα），7.03（d，J=15.3 Hz，1H，H-α′），7.40（d，J=8.5 Hz，2H，H-2′，H-6′）.13C NMR（150 MHz，DMSO-d6）δC：55.0（-OCH3），100.4（C-4），102.5（C-6），105.8（C-2），115.6（C-3′，C-5′），125.4（C-α），128.0（C-α′），128.0（C-2′，C-6′），128.5（C-1′），139.5（C-1），157.4（C-4′），158.6（C-5），160.6（C-3）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[24]，故鑒定化合物為Pinostilbene.

化合物10 C14H12O2，褐色固體；ESI-MS：m/z213[M+H]+.1H NMR（600 MHz，CD3OD）δH：7.50（d，J=7.5 Hz，2H，H-2，6），7.33（t，J=7.5 Hz，2H，H-3，5），7.24（t，J=7.5 Hz，1H，H-4），7.06（d，J=6.3 Hz，1H，Ha），6.98（d，J=6.3 Hz，1H，H-b），6.50（br s，2H，H-2′，6′），6.22（t，J=2.0 Hz，1H，H-4′）.13C NMR（150 MHz，CD3OD）δC：159.4（C-3′，5′），140.8（C-1），138.6（C-1′），129.8（C-a），129.8（C-2，6），129.5（C-b），128.5（C-4），127.4（C-3，5），106.1（C-2′，6′），103.1（C-4′）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[25]，故鑒定化合物為銀松素.

化合物11 C20H26O8，無色膠狀物；ESI-MS：m/z419[M+H]+.1H NMR（600 MHz，CD3OD）δH：3.14（m，2H，H-1，H-5），3.84（s，12H，3′，5′，3″，5″-OCH3），3.88（dd，J=9.2，3.6 Hz，2H，H-4b，H-8b），4.26（dd，J=9.0，6.9 Hz，2H，H-4a，H-8a），4.71（d，J=4.4 Hz，2H，H-2，H-6），6.66（s，4H，H-2′，H-6′，H-2″，H-6″）.13C NMR（150 MHz，CD3OD）δC：55.5（C-1，5），56.7（C-3′，5′，3″，5″-OCH3），72.8（C-4，8），87.6（C-2，6），104.5（C-2′，6′，2″，6″），133.1（C-1′，1″），136.2（C-4′，4″），149.3（C-3′，5′，3″，5″）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[26]，故鑒定化合物為（+）-Syringaresinol.

化合物12 C20H24O6，白色粉末；ESI-MS：m/z361[M+H]+.1H NMR（600 MHz，CD3OD）δH：1.76（m，1H，H-8′），2.00（m，1H，H-8），2.77（dd，J=16.5，9.4 Hz，1H，H-7′），2.91（dd，J=16.5，4.4 Hz，1H，H-7′），3.40（dd，J=11.3，9.4 Hz，1H，H-9），3.67（m，1H，H-9），3.70（m，1H，H-9′），3.78（s，3H，3-OCH3），3.81（s，3H，3′-OCH3），4.22（d，J=3.1，1H，H-7），6.18（s，1H，H-5′），6.62（dd，J=8.1，1.9 Hz，1H，H-6），6.66（s，1H，H-2′），6.68（d，J=1.9 Hz，1H，H-2），6.74（d，J=8.1 Hz，1H，H-5）.13C NMR（150 MHz，CD3OD）δC：33.6（C-7′），39.9（C-8′），44.5（C-8），48.0（C-7），56.3（3-OCH3），56.3（3′-OCH3），62.8（C-9），65.9（C-9′），112.3（C-2′），113.7（C-2），116.0（C-5），117.3（C-5′），123.2（C-6），129.0（C-1′），134.1（C-6′），138.6（C-1），145.2（C-4′），145.9（C-4），147.2（C-3′），149.0（C-3）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[27]，故鑒定化合物為Burselignan.

化合物13 C20H22O4，無色針狀晶體；ESI-MS：m/z327[M+H]+.1H NMR（600 MHz，CD3OD）δH：1.90（m，2H，H-3，H-3′），2.55（dd，J=13.7，7.8 Hz，2H，H-4，H-4′），2.66（dd，J=13.7，6.9 Hz，2H，H-4，H-4′），3.56（dd，J=11.0，5.0 Hz，2H，H-2，H-2′），3.60（dd，J=11.0，5.0 Hz，2H，H-2，H-2′），3.73（s，3H，6/6′-OCH3），6.54（dd，J=8.0，1.7 Hz，2H，H-7，H-7′），6.59（d，J=1.7 Hz，2H，H-5，H-5′），6.66（d，J=8.0 Hz，2H，H-8，H-8′）.13C NMR（150 MHz，CD3OD）δC：36.0（C-4，C-4′），44.1（C-3，C-3′），56.1（6/6′-OCH3），62.1（C-2，C-2′），113.3（C-5，C-5′），115.7（C-8，C-8′），122.7（C-7，C-7′），133.8（C-10，C-10′），145.4（C-9，C-9′），148.8（C-6，C-6′）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[28]，故鑒定化合物為3,3′-bis（3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran）.

化合物14 C8H8O4，白色無定型粉末；ESI-MS：m/z169[M+H]+.1H NMR（600 MHz，CD3OD）δH：3.89（s，3H，4-OCH3），6.83（d，J=7.8 Hz，1H，H-5），7.54（overlapped，1H，H-6），7.56（overlapped，1H，H-2）.13C NMR（150 MHz，CD3OD）δC：56.4（4-OCH3），113.8（C-5），115.8（C-2），125.2（C-6），148.6（C-3），152.5（C-4）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[29]，故鑒定化合物為異香草酸.

化合物15 C16H8O6，白色粉末；ESI-MS：m/z295[M-H]-.1H NMR（600 MHz，DMSO-d6）δH：6.14（s，2H，OCH2O），6.88（d，J=2.0 Hz，1H，H-4），6.94（dd，J=2.0，8.5 Hz，1H，H-2），7.28（s，1H，H-10），7.57（s，1H，H-7），7.84（d，J=2.0，8.5 Hz，1H，H-1）.13C NMR（150 MHz，DMSO-d6）δC：161.2（C-6），160.0（C-11a），157.6（C-3），154.6（C-4a），149.9（C-10a），147.1（C-9），145.8（C-8），122.8（C-1），116.4（C-11b），113.8（C-7），104.2（C-6a），103.1（C-2），102.5（C-6b），102.2（-OCH2O-），98.7（C-4），94.9（C-10）.其波譜數(shù)據(jù)與文獻報道的化合物一致[30]，故鑒定化合物為苜蓿內(nèi)酯.

3 結(jié)論

采用各種波譜技術(shù)，以及質(zhì)譜等對所得化合物進行了結(jié)構(gòu)鑒定，從白刺花（Sophora davidii（Franch.）Skeels）乙酸乙酯部位中分離得到15個化合物，分別鑒定為7-hydroxy-3-（4-hydroxyphenyl）-1-benzopyran-4-one（1）、7,4′-二羥基-3′,5′-二甲氧基異黃酮（2）、7,6′-二羥基-3′-甲氧基異黃酮（3）、柚皮素（4）、8-去甲杜鵑素（5）、5,7,2′-三羥基-4′-甲氧基異黃酮（6）、二氫山奈酚（7）、6-甲基山奈酚（8）、pinostilbene（9）、銀松素（10）、（+）-syringaresinol（11）、burselignan（12）、3,3′-bis（3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran）（13）、異香草酸（14）和苜蓿內(nèi)酯（15）.其中化合物1、3～5、7～9、11～14這11種化合物為首次從白刺花（Sophora davidii（Franch.）Skeels）中分離得到的化合物，包括了黃酮類、二苯乙烯類、苯并呋喃類、木脂素類等多種類型.