艾 濤
(株洲冶煉集團(tuán)股份有限公司,湖南株洲 412004)
在濕法煉鋅的工藝中,電解過(guò)程作為整個(gè)濕法煉鋅工藝的最后一道工藝,是將鋅離子從硫酸鋅溶液中沉積到陰極板的過(guò)程,采用鉛銀多元合金為陽(yáng)極,壓延鋁板作為陰極,順次按固定極距放置于電解槽內(nèi)作為電解過(guò)程的陰陽(yáng)極電極,其中同一車間單列間及電解槽之間以串聯(lián)方式并入電路,槽內(nèi)陽(yáng)極以并聯(lián)方式通過(guò)槽間銅排導(dǎo)電并入主電路;電解主體為凈化后的硫酸鋅溶液及電解廢液按既定比例的混合溶液,按一定周期(24/48 h)將陰極板取出進(jìn)行鋅片剝離,陰極剝離后經(jīng)過(guò)刷洗操作后重新裝回電解槽并入主電路,依次循環(huán)。在鋅電解過(guò)程中需要消耗大量電能,株洲冶煉集團(tuán)股份有限公司是當(dāng)前國(guó)內(nèi)最大的鋅濕法冶煉單位之一,其年產(chǎn)量可達(dá)到31萬(wàn)t/a左右,其中電解工藝電能消耗占濕法煉鋅全流程電能消耗的75%以上,其中電解析出鋅交流電單耗占電解工藝電耗的97%以上。
近年來(lái),國(guó)內(nèi)相關(guān)濕法煉鋅企業(yè)產(chǎn)能不斷增加,企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)形勢(shì)日益強(qiáng)烈,因此降低電解過(guò)程電能消耗是提升企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力及行業(yè)地位的重要手段之一,本文主要針對(duì)導(dǎo)電系統(tǒng)維護(hù)及降低導(dǎo)電系統(tǒng)電能損失進(jìn)行分析及論證。
濕法煉鋅電解工藝中,一般陰陽(yáng)極連接方式有2種,分別是夾接式和搭接式兩種,從導(dǎo)電方式上來(lái)區(qū)分,夾接式是陰極板上2片分開的銅導(dǎo)電片與陽(yáng)極銅棒搭接,搭接式是靠陰陽(yáng)極自身重量與槽上導(dǎo)電銅排搭接的一種方式,對(duì)于大板電解來(lái)說(shuō),為便于機(jī)械化推廣,一般都采用的是搭接式導(dǎo)電?,F(xiàn)針對(duì)大板電解搭接式導(dǎo)電系統(tǒng)發(fā)熱情況,結(jié)合某廠生產(chǎn)實(shí)際及相關(guān)理論分析,導(dǎo)電系統(tǒng)尤其是槽上導(dǎo)電銅排發(fā)熱主要的原因有以下5個(gè)方面:
1.出裝槽過(guò)程中尤其是裝槽過(guò)程中,陰極板受吊具下落時(shí)的沖擊力,導(dǎo)致裝槽瞬間槽間銅排出現(xiàn)彈性變形,導(dǎo)致槽內(nèi)剩余陰陽(yáng)極板導(dǎo)電頭與槽間銅排之間電路出現(xiàn)受電不穩(wěn)、瞬時(shí)點(diǎn)接觸,從而引起“打火”情況,即為瞬時(shí)的拉弧放電現(xiàn)象,導(dǎo)致銅排表面出現(xiàn)高溫熔融情況,銅排表面出現(xiàn)“銅粒子”,導(dǎo)致后續(xù)搭接過(guò)程中出現(xiàn)點(diǎn)接觸情況。
2.陰陽(yáng)極導(dǎo)電頭及槽間銅排受酸液、酸霧腐蝕氧化形成氧化亞銅膜,從表面現(xiàn)場(chǎng)看,為銅導(dǎo)電頭或槽間銅排表面發(fā)黑。
3.搭接面潔凈度低,在鋅電解過(guò)程中,受出裝槽操作、現(xiàn)場(chǎng)酸霧等影響,槽間銅排及陰陽(yáng)極導(dǎo)電頭容易形成硫酸鋅結(jié)晶,增加了搭接面電阻,導(dǎo)致發(fā)熱情況出現(xiàn)。
4.槽內(nèi)陰陽(yáng)極短路導(dǎo)致發(fā)熱,結(jié)合電解工藝生產(chǎn)實(shí)際,經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)電解槽裝板負(fù)荷發(fā)生變化的情況,因陽(yáng)極自重較大,加減板過(guò)程中陽(yáng)極一般均放置在槽內(nèi),受溶液沖刷等影響,陽(yáng)極表面易形成結(jié)晶,在重新提升裝板負(fù)荷過(guò)程中,陰陽(yáng)極槽內(nèi)短路現(xiàn)象會(huì)明顯增加且區(qū)域在槽內(nèi)較為集中(前端或后端),此類情況同樣也會(huì)導(dǎo)致槽間銅排及導(dǎo)電頭發(fā)熱。
5.陰陽(yáng)極導(dǎo)電頭本體損壞,此類情況會(huì)增加導(dǎo)電電阻,如陽(yáng)極導(dǎo)電棒銅鉛分離及陰極導(dǎo)電頭銅鋁焊接處脫焊等情況。
以上5種情況,基本都是因各種原因?qū)е麓罱用骐娮枳兇螅瑥亩痍庩?yáng)極導(dǎo)電頭、槽間銅排發(fā)熱的情況,導(dǎo)致電能的無(wú)謂損失,影響電解過(guò)程析出鋅單耗指標(biāo)。
在長(zhǎng)周期鋅電解過(guò)程中,對(duì)交流電單耗造成影響的因素有很多,但主要關(guān)系可以用公式(1)表示:
式中:W為直流電耗/kWh·t-1;U為槽電壓/V;I為電流/A;T為電解周期/h;N為電解槽數(shù)目/個(gè);η為電流效率/%;q為鋅的電化當(dāng)量,取1.219 3 g/A。
由公式(1)可見,析出鋅單耗與槽壓成正比,與電流效率成反比,因此任何降低槽電壓及提升電流效率的措施均能降低電解過(guò)程電能消耗。
結(jié)合本文分析內(nèi)容,主要針對(duì)導(dǎo)電系統(tǒng)現(xiàn)狀及理論進(jìn)行分析,主要方面在于導(dǎo)電系統(tǒng)搭接面接觸點(diǎn)電壓降及銅排本體發(fā)熱電阻變化影響。
眾所周知,槽電壓是由ZnSO4分解電壓、電解液電阻電壓降、陰陽(yáng)極接觸點(diǎn)電壓降、陽(yáng)極泥電阻電壓降、陰陽(yáng)極電阻電壓降等幾部分組成,相關(guān)構(gòu)成情況見表1[1]。
表1 槽電壓主要組成表
從表1中可知,可通過(guò)操作優(yōu)化的槽電壓部分不多,主要集中在陰、陽(yáng)極接觸點(diǎn)電壓降、陽(yáng)極泥電阻電壓降,其中陰陽(yáng)極接觸點(diǎn)電壓降占槽電壓總比例為4%~5%左右,根據(jù)U=I×R可知,在生產(chǎn)實(shí)際過(guò)程中,影響接觸點(diǎn)電壓降的因素為接觸點(diǎn)電阻情況,接觸點(diǎn)電阻變大,不僅會(huì)導(dǎo)致槽電壓上升,同樣也會(huì)加劇電能的無(wú)謂損失。
根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)可知,金屬本體電阻與溫度有關(guān),在0~100℃范圍內(nèi)基本呈線性關(guān)系;同時(shí)針對(duì)同樣尺寸銅排,在其它條件不變的情況下,溫度越高,過(guò)載電流量將逐步降低;根據(jù)電阻計(jì)算公式(2):
式中:ρ為電阻率/Ω·mm2·m-1;l為導(dǎo)電材料的長(zhǎng)度/m;S為導(dǎo)體橫截面面積/mm2。
在實(shí)際電解生產(chǎn)過(guò)程中,導(dǎo)電銅排的長(zhǎng)度及橫截面積均固定(以株冶現(xiàn)階段使用銅排尺寸為例,橫截面積為1 000 mm2),故比例為0.004 4 m/mm2,加設(shè)0℃時(shí)電阻為R0,相關(guān)電阻變化見表2[2]。
表2 不同溫度下銅的電阻率及電阻變化
由表2可知,銅排電阻隨著溫度上升,基本呈線性關(guān)系,溫度越高,本體電阻越大;在實(shí)際鋅電解過(guò)程中,均采用的是維持電流不變,確保電流密度,即在生產(chǎn)實(shí)際過(guò)程中,受各種因素導(dǎo)致銅排溫度上升,會(huì)導(dǎo)致接觸點(diǎn)電阻變大,導(dǎo)致槽電壓上升,同時(shí)無(wú)謂消耗的電能變大。
以株冶集團(tuán)生產(chǎn)實(shí)際為例進(jìn)行粗略計(jì)算,如溫度從30℃上升至70℃,電阻增加11.88×10-6Ω,按電流密度500 A/m2計(jì)算,單槽槽電壓上升50 mV,電效下降0.15%,綜合影響交流電單耗56.2 kWh/t;且這個(gè)計(jì)算未涵蓋陰陽(yáng)極板發(fā)熱導(dǎo)致的電能損失情況,實(shí)際電能損失將會(huì)更大,對(duì)電耗的影響將會(huì)更明顯。
根據(jù)文獻(xiàn)[3]可知,銅排載流量與溫度、銅排橫截面積、銅排純度等主要因素相關(guān),從生產(chǎn)實(shí)際來(lái)說(shuō),橫截面積及銅排純度可以視作為固定量,溫度越高會(huì)導(dǎo)致銅排載流量降低,結(jié)合前述分析,實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中時(shí)段電流基本穩(wěn)定,銅排溫度越高會(huì)導(dǎo)致電阻變大,載流量下降,結(jié)合實(shí)際電解生產(chǎn)可推斷相關(guān)結(jié)論如下:
1.少量銅排發(fā)熱,會(huì)影響單槽導(dǎo)電銅排過(guò)電流量,會(huì)大大降低該槽電流密度,在銅排相鄰兩槽形成返溶板,嚴(yán)重時(shí)形成“白板”。
2.出現(xiàn)大面積銅排發(fā)熱情況時(shí),電流提升,會(huì)導(dǎo)致持續(xù)性的發(fā)熱,不僅會(huì)導(dǎo)致大面積返溶存在起火隱患,而且影響生產(chǎn)組織的平穩(wěn)性。
以株洲冶煉集團(tuán)為例,該公司年產(chǎn)30萬(wàn)t,合計(jì)有4個(gè)電解系列,每個(gè)系列216槽,每槽放置陰極60片,陽(yáng)極61片,全系統(tǒng)合計(jì)導(dǎo)電接觸點(diǎn)104 544個(gè),同時(shí)結(jié)合發(fā)熱量與電流、電阻關(guān)系,見公式(3):
Q=I2Rt(3)式中:Q為能量/J;I為電流/A;R為電阻/Ω;t為時(shí)間/s。
由公式(3)可知,在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中如果由于操作維護(hù)不當(dāng)導(dǎo)致接觸點(diǎn)電阻變大,額外消耗的電能將十分可觀,為找出相關(guān)因素之間的關(guān)聯(lián),統(tǒng)計(jì)銅排溫度與交流電單耗相關(guān)數(shù)據(jù)見表3。平均溫度為最高電流時(shí)段全系統(tǒng)平均槽間銅排溫度;槽壓為系統(tǒng)平均槽壓;在2020年槽間銅排溫度逐漸上升后,整體槽壓一直穩(wěn)定在3.3 V左右,相比投產(chǎn)之處,槽壓上升0.15~0.2 V左右,這部分增量主要為接觸點(diǎn)電壓降及陽(yáng)極泥電阻電壓降部分,搭接情況同時(shí)影響電流效率及接觸點(diǎn)電壓降,對(duì)電耗造成了較大的綜合影響。
表3 銅排溫度與交流電單耗統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)
針對(duì)槽間銅排溫度持續(xù)上升的情況,應(yīng)從根本原因出發(fā),找準(zhǔn)發(fā)熱關(guān)鍵點(diǎn),從槽間銅排日常沖洗維護(hù)及陰陽(yáng)極管理入手,加大管理力度,再?gòu)娜藛T操作精細(xì)化方面進(jìn)行優(yōu)化,達(dá)到槽間銅排溫度穩(wěn)定控制的目的。
自動(dòng)剝鋅機(jī)加裝陰極導(dǎo)電頭沖洗裝置,在陰極刷洗裝置后部加裝沖洗裝置,確保刷洗后陰極板導(dǎo)電頭上不含鋁灰污水、硫酸鋅結(jié)晶。
槽間銅排沖洗進(jìn)行規(guī)范化操作和要求,要求出槽前一輪集中蒸汽沖洗,沖洗角度為70°~75°左右,蒸汽出口與槽間銅排距離不超過(guò)5 cm,出裝槽過(guò)程中確保每個(gè)搭接點(diǎn)沖洗到位,出裝槽后再進(jìn)行一輪集中沖洗。
為降低吊車裝槽過(guò)程中造成槽間銅排形變程度,要求陰極導(dǎo)電頭離銅排15 cm左右,吊車強(qiáng)制停頓,由槽上作業(yè)人員緩慢入槽,降低打火頻次,減緩銅粒子的形成;針對(duì)已經(jīng)形成的銅粒子采用周期清理,確保線接觸、點(diǎn)接觸情況受控。
針對(duì)電解加減板過(guò)程中出現(xiàn)集中槽內(nèi)短路情況,制定優(yōu)化后的控制措施,如減板超過(guò)3 d對(duì)槽內(nèi)陽(yáng)極進(jìn)行導(dǎo)電頭絕緣斷電操作,防止陽(yáng)極導(dǎo)電頭受酸霧、酸液腐蝕;加板前對(duì)空槽陽(yáng)極進(jìn)行集中平整,確保短路情況受控。
經(jīng)過(guò)上述措施的采取和固化后,槽間銅排溫度得到了顯著下降,槽電壓也得到了明顯下降,交流電單耗也持續(xù)在下降,取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益,對(duì)穩(wěn)定鋅電解生產(chǎn)有著重要意義。對(duì)比結(jié)果見表4。
表4 措施采取后銅排溫度與槽壓的對(duì)比
1.6 m2搭接式電解過(guò)程,會(huì)受到陰陽(yáng)極自重等條件的天然限制,相比于小板夾接式及3.2 m2大板搭接式,對(duì)于導(dǎo)電系統(tǒng)的維護(hù)和監(jiān)控有著更高和更精細(xì)化的要求,對(duì)指標(biāo)及生產(chǎn)穩(wěn)定的影響意義重大,因此穩(wěn)定控制電解過(guò)程槽間銅排溫度非常重要,綜合生產(chǎn)實(shí)際,導(dǎo)電系統(tǒng)的設(shè)計(jì)和維護(hù)應(yīng)建立在穩(wěn)定在40℃以下的目標(biāo)進(jìn)行,通過(guò)采取多項(xiàng)維護(hù)措施或者對(duì)搭接面進(jìn)行改型均能起到較大的實(shí)踐意義。