段付崗,段勤國
(陜西潤中清潔能源有限公司,陜西長武 713600)
在我國的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,施用量最大的肥料品種是尿素,廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域,水稻、小麥、玉米等農(nóng)作物均可施用;草酰胺在國內(nèi)屬于新興肥料,其應(yīng)用范圍也很廣泛,但農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中多用于果樹、蔬菜、花卉、煙草等經(jīng)濟作物,市場占有率不及尿素的1%。
尿素又名碳酰胺、碳酰二胺、脲,是一種有機工藝合成的高效氮肥,分子式CO(NH2)2,分子量60.06,氮含量(理論值)為46.62%;純品為無色或白色針狀或棒狀結(jié)晶體,工業(yè)品和農(nóng)業(yè)品為白色略帶微紅色固體顆粒,無臭無味,密度1335kg/m3,熔點132.7℃;溶于水,可水解,呈微堿性,可與酸作用生成鹽。尿素中的氮素養(yǎng)分屬于酰胺態(tài)氮,是固體氮肥中氮含量最高的化學(xué)肥料[1]。
草酰胺又名草酸二酰胺、乙二酰二胺、乙二酰胺、乙酰二胺,分子式H2NCOCONH2,分子量88.07,氮含量(理論值)為31.79%;常溫下草酰胺為穩(wěn)定的無色或白色三斜狀結(jié)晶或粉末,密度1667kg/m3;草酰胺不吸濕,微溶于水——溶解度為0.016%。草酰胺作為農(nóng)用肥料時,其氮素養(yǎng)分也是酰胺態(tài)氮,一般氮含量≥31%,屬于一種含氮量較高的緩釋化學(xué)肥料。
化肥分為氮肥、磷肥和鉀肥三大類,氮、磷、鉀為植物包括農(nóng)作物(統(tǒng)稱作物)所需的三大主要營養(yǎng)元素;其中,氮肥的主要成分為氮,有效養(yǎng)分以總氮(N)計;磷肥的主要成分為磷,有效養(yǎng)分以五氧化二磷(P2O5)計;鉀肥的主要成分為鉀,有效養(yǎng)分以氧化鉀(K2O)計。國標通常以有效養(yǎng)分劃分產(chǎn)品等級。
氮肥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用量最大的肥料品種,氮元素是作物需要的第一大營養(yǎng)元素,尿素的含氮量高達46%,含氮量位居所有肥料之首;草酰胺的含氮量也不低,與尿素一樣,同屬于有機化工合成氮肥。但二者不同于有機肥料,一般將農(nóng)家肥料稱為有機肥料,包括人糞尿、廄肥、堆肥、綠肥、餅肥、沼氣肥等。
氮肥的種類較多,包括銨態(tài)氮肥、硝態(tài)氮肥、酰胺態(tài)氮肥、氰氨態(tài)氮肥和有機態(tài)氮肥等,主要是依據(jù)氮肥中氮素化合物的形態(tài)來區(qū)分的。凡是氮素化合物以銨離子或氣態(tài)氨形態(tài)存在的肥料,屬于銨態(tài)氮肥,銨態(tài)氮肥主要有碳酸氫銨、氨水、硫酸銨、氯化銨等;凡是氮素化合物以硝酸根形態(tài)存在的肥料,屬于硝態(tài)氮肥,如硝酸銨、硝酸鉀、硝酸鈉、硝酸鈣等;酰胺態(tài)氮肥品種較少,市場上以尿素為主,草酰胺的用量極少。
草酰胺和尿素一樣,氮素化合物均以NH2分子態(tài)形式存在,同屬于酰胺態(tài)氮肥。酰胺態(tài)氮是由酰基和氨基組成的化合物,也是有機物的重要組成部分,故草酰胺和尿素均屬于有機合成化肥,而上述的銨態(tài)氮肥、硝態(tài)氮肥如磷酸銨、硫酸銨、硝酸銨等均屬于無機化肥。
氮肥中元素氮對作物生長起著非常重要的作用,它是作物體內(nèi)氨基酸的重要組成部分,是構(gòu)成蛋白質(zhì)的主要成分,也是葉綠素不可缺少的組織,為作物進行光合作用創(chuàng)造條件。施用氮肥不僅能提高作物的產(chǎn)量,而且能提高農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量。
草酰胺和尿素均為酰胺態(tài)氮肥,施入土壤后,先以分子態(tài)(酰胺態(tài)氮)存在于土壤中,經(jīng)過土壤中脲酶等微生物的作用,水解成碳酸銨或碳酸氫銨,即轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮后進入作物體內(nèi),經(jīng)光合作用,并與有機酸結(jié)合,生成氨基酸,最終形成其他含氮有機物而促進作物生長。也就是說,尿素和草酰胺中的酰胺態(tài)氮在土壤里轉(zhuǎn)變成銨態(tài)氮后方可被作物吸收利用,否則難以被土壤膠體直接吸附[2]。
無論是草酰胺還是尿素,無論是酰胺態(tài)氮還是銨態(tài)氮,其中的氮素均很容易被作物吸收,在土壤中不殘留任何有害物質(zhì),長期施用對作物無不良影響,對食品安全不構(gòu)成任何威脅。
尿素作為農(nóng)業(yè)用肥料,《尿素》(GB/T2440—2017)中對尿素提出了如表1所示的質(zhì)量等級要求[3]。我國現(xiàn)有新型尿素裝置所生產(chǎn)的尿素肥料普遍都能達到國標中農(nóng)用肥料優(yōu)等品的質(zhì)量標準。
表1 GB/T2440—2017中尿素的質(zhì)量等級要求 %
目前,國內(nèi)尚未制定草酰胺的質(zhì)量標準,但已出臺 《緩釋肥料》(GB/T23348—2009)[4](見表2)。該標準適用于氮肥、鉀肥、復(fù)混肥料、摻混肥料(BB肥)等產(chǎn)品的所有顆粒或部分顆粒經(jīng)特定工藝加工而成的緩釋肥料,并定義緩釋肥料為,通過養(yǎng)分的化學(xué)復(fù)合或物理作用使其對作物的有效態(tài)養(yǎng)分隨著時間而緩慢釋放的化學(xué)肥料。而草酰胺總氮質(zhì)量分數(shù)理論值為31.79%,達不到GB/T23348—2009中要求的高濃度肥料的質(zhì)量標準 (總養(yǎng)分質(zhì)量分數(shù)≥40%),僅符合中濃度緩釋肥料的質(zhì)量標準(總養(yǎng)分質(zhì)量分數(shù)≥30%)。
表2 GB/T23348—2009中緩釋肥料的質(zhì)量要求
尿素溶于水和醇類物,常溫下在水中的溶解度可達100%而無任何殘留物,當然其前提條件是水量充足、溶液未達到飽和狀態(tài)。尿素總養(yǎng)分高,易溶于水,在水中的溶解度大,這就決定了其屬性為速溶高效肥料。
草酰胺在水中呈微溶狀態(tài),室溫下其溶解度僅為0.016%;施用于土壤中,在脲酶等微生物的作用下,草酰胺中的酰胺態(tài)氮會轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮而溶解于水和土壤中,進而被植物吸收。換言之,若土壤中不存在脲酶,草酰胺就不會水解,也不會被作物吸收。
尿素因在水中的溶解度高,當其產(chǎn)品中水含量較大、儲存環(huán)境溫度較高、儲存時間較長、包裝袋內(nèi)塑料薄膜破損時,會出現(xiàn)吸潮和板結(jié)現(xiàn)象,造成養(yǎng)分流失、外觀質(zhì)量變差、不便施用等。
草酰胺微溶于水,即使在其產(chǎn)品水含量大、儲存環(huán)境溫度高、儲存時間較長、塑料薄膜包裝袋破損等情況下,也不會出現(xiàn)吸潮和板結(jié)現(xiàn)象,可保證產(chǎn)品內(nèi)在質(zhì)量和外觀質(zhì)量的持久性。
尿素是一種有機工藝合成的高效氮肥,深施覆土后,其中的酰胺態(tài)氮轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮僅需4~8d,肥效期為7~20d,最長40~60d。
草酰胺深施覆土后,在土壤中脲酶的作用下,其中的酰胺態(tài)氮轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮需要14d,肥效期達70~100d。草酰胺在土壤中脲酶的作用下,緩慢釋放出植物生長所需的銨態(tài)氮,不會因施肥過量造成作物畸形生長,也不會因施肥不及時造成作物減產(chǎn),有利于作物穩(wěn)產(chǎn)高產(chǎn)。草酰胺作為基肥一次施用,可節(jié)省人力和施肥時間,提高勞動效率。
土壤中施用尿素,其氮素利用率僅約35%,45%以上的氮素通過揮發(fā)、淋溶、水徑流等途徑損失,每年我國損失的標氮量達9450kt,相當于20000kt以上的實物尿素,浪費了大量的資源。
草酸胺在水中的溶解度小,施用后不易被水流帶走而損失,其中氮素的利用率可達65% ~80%,是尿素氮素利用率的2倍多。施用草酰胺,還可降低農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中的肥料、人力和時間成本,這在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實踐中已得到充分證實[5]。
草酰胺和尿素在高溫或曝曬環(huán)境下,均會分解或揮發(fā)出微量的氨氣和二氧化碳,基本上不存在“大氣污染”現(xiàn)象。但是,在土壤中大量施用尿素,存在淋溶和隨水徑流現(xiàn)象,造成水體中氮素的硝酸化和富營養(yǎng)化而污染河流、水源等,長此以往會對生態(tài)環(huán)境造成極大影響。
草酰胺在水中的溶解度小,不易產(chǎn)生淋溶和水徑流現(xiàn)象,可大大減少對水體的污染,因而被稱為綠色環(huán)保型肥料。
目前市場條件下,尿素售價約2000元/t,草酰胺售價約3000元/t,草酰胺的市場價格是尿素的1.5倍,換算尿素和草酰胺中每氮素養(yǎng)分的價格分別為43.5元和96.8元,即草酰胺中每氮素養(yǎng)分的價格是尿素的2.2倍,換言之,草酰胺中氮素的“含金量”是尿素的2.2倍,草酰胺產(chǎn)品的產(chǎn)值和利潤核心也在于此。
尿素常溫下溶于水,溶解度大,氮含量高,作物吸收時間短、肥效快,毋庸置疑可將其定性為高效速溶氮肥。但草酰胺屬于中濃度緩釋氮肥則值得進一步商榷。草酰胺中的氮含量約31%,按照GB/T23348—2009的要求,屬于中濃度肥料;但GB/T23348—2009適用范圍中,明確了該標準適用于氮肥、鉀肥、復(fù)混肥料、摻混肥料(BB肥)等產(chǎn)品的所有顆?;虿糠诸w粒經(jīng)特定工藝加工而成的緩釋肥料。也就是說,緩釋肥料應(yīng)具備“所有顆粒或部分顆粒肥料經(jīng)特定工藝加工而成”的條件,且GB/T23348—2009中要求產(chǎn)品粒度在1.00~4.75mm或3.35~5.60mm的應(yīng)占90%以上,因此,嚴格意義上講,顆粒狀的草酰胺可算作緩釋肥料,粉末狀的草酰胺則不能算作緩釋肥料。
農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,采取深施肥、適時追肥、配方施肥等措施均可延長尿素的肥效期。在肥料制造過程中,也可通過制造成大顆粒、外包膜、添加脲酶抑制劑和(或)硝化抑制劑等途徑遏制氮素營養(yǎng)的釋放,提高尿素利用率,延長產(chǎn)品的肥效期。其中,最有效的辦法就是在尿素中添加脲酶抑制劑和(或)硝化抑制劑,將其制成長效、緩釋、高利用率的肥料新品種,即穩(wěn)定性肥料,也稱為長效尿素。
因長效尿素的肥效期長、氮素利用率高等優(yōu)勢明顯,為此國家專門出臺了《穩(wěn)定性肥料》(GB/T35113—2017)。該標準適用于添加脲酶抑制劑和(或)硝化抑制劑的含氮(含酰胺態(tài)氮或銨態(tài)氮)穩(wěn)定性肥料(含脲酶抑制劑的肥料必須含尿素),其中,定義穩(wěn)定性肥料為經(jīng)過一定工藝添加脲酶抑制劑和(或)硝化抑制劑,施入土壤后能通過脲酶抑制劑抑制尿素的水解,和(或)通過硝化抑制劑抑制銨態(tài)氮的硝化,使肥效期得到延長的一類含氮肥料(包括含氮的二元、三元或單質(zhì)氮肥)[6]。
通過添加脲酶抑制劑和(或)硝化抑制劑制成的穩(wěn)定性肥料,包括長效尿素等,其肥效期可延長1倍以上,達到110~130d,氮素利用率可提高約10個百分點,達到45%,對作物增產(chǎn)、農(nóng)民增收具有明顯的作用。
土壤中的脲酶、草酰胺的粒度和強度等,均是影響草酰胺水解速度的因素。其中,土壤中脲酶含量越高,草酰胺溶解速度越快;草酰胺粒度越小,其溶解速度越快;草酰胺顆粒強度越低,其溶解速度越快。粉末狀的草酰胺如同速效肥料,在土壤中溶解時間只比尿素多7d左右,和作物漫長的全生育期90~200d相比,這種差異幾乎可以忽略;并且,無論是在拆袋過程中還是在倒入農(nóng)具內(nèi)時,無論是追肥還是用作基肥,粉末狀的草酰胺均會隨風飄散,造成浪費和污染,從而增加農(nóng)業(yè)生產(chǎn)成本。另外,國內(nèi)現(xiàn)有的化肥,無論是氮肥、磷肥、鉀肥,還是復(fù)合肥、混配肥、緩釋肥,均為顆粒狀(液體肥在國內(nèi)的普及度低,而滴灌、噴灌等水肥一體化設(shè)施所用化肥幾乎全為顆粒肥料),而無粉末狀,這是因為用戶(尤其是農(nóng)民)從骨子里就不接受粉狀肥料。因此,很有必要將粉末狀草酰胺加工成顆粒狀,這是一種趨勢,更有利于田間管理和提產(chǎn)增效。
土壤中,粉末狀草酰胺(粒度<0.25mm)中酰胺態(tài)氮轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮只需14d,若將其加工成粒度為2.00~3.00mm的顆粒施用,其中的酰胺態(tài)氮轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮則可延長至70d以上,肥效期可達90~180d,一次性作為基肥施用可滿足大多數(shù)作物全生育期的氮素養(yǎng)分需求。
作物施用顆粒狀草酰胺后,前70d土壤中銨態(tài)氮含量低于同期施用的尿素,70d后則高于同期施用的尿素,且作物的生長高度和產(chǎn)量均高于施用尿素。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,一次性施用顆粒狀草酰胺即可達到穩(wěn)產(chǎn)增收的目的[7]。
當然,也可通過控制草酰胺在水中和土壤中的溶解速度,或抑制草酰胺與脲酶接觸,以減緩草酰胺的無機化進程,起到延緩草酰胺肥效釋放過程的作用。增大顆粒直徑、提高顆粒強度,是控制草酰胺向水中和土壤中溶出的最佳途徑;在將粉末狀草酰胺加工成顆粒狀的過程中,借鑒穩(wěn)定性肥料的加工經(jīng)驗,在草酰胺中適量添加脲酶抑制劑,可收到更好的緩釋效果。
草酰胺作為緩釋肥料早已被農(nóng)業(yè)專家認可,但其昂貴的價格和緩釋性能要被用戶接受,尚需一個漫長的過程。筆者認為,用戶首選草酰胺作為農(nóng)田肥料,至少在20a以后。當前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中草酰胺基本上沒有市場,要讓用戶接受,就得先和尿素對標施用,看哪種肥料的增產(chǎn)效果好。
小麥、玉米、水稻這三大糧食作物的大田試驗均表明,與尿素相比,一次性施用同等氮量的草酰胺可明顯提高糧食產(chǎn)量;減少施用30%氮量的草酰胺,這三大糧食作物可不減產(chǎn)甚至還略有增產(chǎn),這主要得益于草酰胺中氮素利用率高(基本上是尿素的2倍多)。換言之,相較于尿素而言,草酰胺減少施用30%的氮量,照樣可達到與施用尿素相比產(chǎn)量持平或略有增產(chǎn)的目的。按此大田試驗結(jié)果測算,以尿素、草酰胺市場價格為2000元/t和3000元/t計,若一次性施用尿素量100t價值20萬元,折標氮量為46t,減少施用量30%后的氮量為32.2t,換算成草酰胺的實物量則為103.9t價值31.2萬元,也就是說,同樣的作物產(chǎn)量下,施用草酰胺較尿素少消耗氮量13.8t但成本增高11.2萬元,即施用草酰胺的成本高于尿素56%,亦即氮素利用率提高了,氮量消耗少了,但用戶的生產(chǎn)成本增高了。
從農(nóng)業(yè)生產(chǎn)角度而言,不施用尿素而全施用草酰胺(尿素∶草酰胺=0∶1)是作物增產(chǎn)的最佳比例;而從農(nóng)業(yè)生產(chǎn)成本考慮,尿素∶草酰胺=1∶1則是作物增產(chǎn)最經(jīng)濟實惠的比例。以一次性施用尿素量為100t價值20萬元作為比較對象,采用尿素∶草酰胺=1∶1的比例施用,50t尿素價值10萬元、50t草酰胺價值15萬元,共計生產(chǎn)成本25萬元,相較于尿素∶草酰胺=0∶1的施用比例,肥料成本增加25%。
尿素中氮素利用率僅約35%,而草酰胺中氮素利用率高達65% ~80%,是尿素的2倍多。比如,一次性施用尿素量為100t價值20萬元,尿素中氮含量以46%計,氮素利用率為35%時可利用的標氮量為16.1t;以草酰胺中氮含量為31%、氮素利用率為70%計,換算成草酰胺的實物量為74.2t價值22.26萬元,較施用尿素成本增加11.3%[8]。
綜上,無論是采取減氮施用還是摻配施用,只要施用草酰胺,作物用肥成本均會增加,如果增產(chǎn)帶來的收益不大于25%,用戶是不會接受草酰胺的。當然了,還有一種辦法可緩解農(nóng)業(yè)生產(chǎn)成本和收益之間的矛盾,即草酰胺與尿素的售價基本持平,也是2000元/t,折算為每氮素養(yǎng)分的價格為64.5元(較尿素每氮素養(yǎng)分的價格高21.0元),才能達到增產(chǎn)而不過多增加成本的效果,這樣農(nóng)民才有可能接受草酰胺這種肥料,這也是未來草酰胺市場的正常利潤點。
(1)草酰胺與尿素的相似性主要包括:同為氮肥,屬于作物所需的第一大氮素營養(yǎng);同含酰胺態(tài)氮,氮素化合物以NH2分子態(tài)存在于其中;同樣的作物吸收原理,即在土壤中脲酶的作用下,酰胺態(tài)氮先轉(zhuǎn)化成銨態(tài)氮進入作物體內(nèi),再經(jīng)過光合作用后變成氨基酸被作物吸收利用而促進生長;同樣的食品安全性,兩種肥料在土壤中都不會殘留任何有害物質(zhì),長期施用對作物無不良影響,對食品安全不構(gòu)成任何威脅。
(2)草酰胺與尿素的差異性主要表現(xiàn)在水中溶解度、肥效期、板結(jié)性能、氮素利用率、氮素“含金量”、水污染程度、肥料定性等八個方面,與尿素的這些不同點恰恰是草酰胺肥料的優(yōu)點,即草酰胺具有微溶于水、不易板結(jié)、肥效期長、不易隨水流失、不會污染環(huán)境、氮素利用率高等優(yōu)點,顆粒狀草酰胺可基本定性為中濃度緩釋氮肥,是氮素“含金量”最高的肥料。
(3)尿素是一種高效速溶氮肥,為延長其氮素釋放時間,提高其氮素利用率,最有效的方法是將其制成穩(wěn)定性肥料——在尿素中添加脲酶抑制劑和(或)硝化抑制劑,即制成長效尿素,目前此項技術(shù)已很成熟。
(4)粉末狀的草酰胺如同速效肥料,將其加工成顆粒狀肥料一次性作為基肥施用可滿足大多數(shù)作物全生育期的氮素養(yǎng)分需求,建議在草酰胺項目設(shè)計時,將產(chǎn)品定位為粉末狀和顆粒狀兩種規(guī)格,以滿足市場需求,獲得最大的利潤空間。
(5)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,大量的田間試驗表明,施用草酰胺可提高氮素利用率,實現(xiàn)增產(chǎn)增收的目標,且草酰胺即使減氮30%施用,仍能起到不減產(chǎn)甚至稍有增產(chǎn)的作用;或按照尿素∶草酰胺=1∶1摻配施用,達到最經(jīng)濟實惠的效果。但據(jù)現(xiàn)階段尿素和草酰胺的市場價格測算,只要施用草酰胺,均會增加作物用肥成本,筆者預(yù)測,未來草酰胺的售價降至2000元/t時,用戶方可實現(xiàn)增產(chǎn)增收而不增加成本的預(yù)期,草酰胺才能得到用戶的認可和接受。
(6)草酰胺是一種新型環(huán)境友好型緩釋肥料,是名副其實的綠色化肥,其優(yōu)勢多多,但因草酰胺的生產(chǎn)工藝復(fù)雜,目前尚無大型工業(yè)化、規(guī)?;a(chǎn)裝置,只有某公司的1000t/a草酰胺裝置在試生產(chǎn),故建議我國加大草酰胺的研發(fā)和制造力度,大力推廣和建設(shè)年產(chǎn)百萬噸級以上的草酰胺項目,以提高其產(chǎn)能規(guī)模、降低其生產(chǎn)成本,進一步替代高效速溶尿素。
(7)草酰胺只是氮肥,只含有單一的氮素養(yǎng)分,盡管與尿素的農(nóng)用功效存在明顯差別,占有明顯優(yōu)勢,但未來相當長一段時間內(nèi)其在價格上尚無任何競爭力,難以獲得用戶的認可和接受,因此建議加大新的下游產(chǎn)品的開發(fā),延伸產(chǎn)業(yè)鏈,尤其是包含氮、磷、鉀三種主要養(yǎng)分并適應(yīng)作物不同配方的復(fù)合型緩釋肥料,打造優(yōu)質(zhì)高端的緩釋肥料,以利有效打開市場銷路,更好地服務(wù)于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)[9]。