郭 彬,劉 馳
(內(nèi)蒙古錦聯(lián)鋁材有限公司,內(nèi)蒙古 霍林郭勒 029200)
電解槽是電解鋁產(chǎn)品生產(chǎn)的主要關(guān)鍵設(shè)備,電解槽內(nèi)襯又是電解槽的核心。
圖1 電解槽內(nèi)襯示意圖
文獻顯示,電解槽內(nèi)襯的成分是氟化物和耐火材料各占30%左右,炭質(zhì)材料占37%左右,此外還有霞石、Al2O3、AlN、鐵鋁合金和微量的氰化物[1],電解槽大修渣是國家明令禁止的危險固體廢物。400KA電解槽停槽大修,內(nèi)襯材料總重110噸,大修費用在120萬元,大修產(chǎn)生的大修固體危險廢物在115噸左右,處置費用在22萬元。所以,延長電解槽內(nèi)襯使用壽命,對于電解鋁行業(yè)節(jié)能減排,低碳生產(chǎn),意義重大。
眾所周知,與普通半石墨質(zhì)及50%石墨質(zhì)陰極相比,如表1所示[2],石墨化陰極具有低電阻值、高導(dǎo)電率、高導(dǎo)熱率、低吸鈉、低膨脹、抗熱沖擊力強和易操作管理、操作容錯率高、指標(biāo)優(yōu)異等優(yōu)點,受到國內(nèi)外電解鋁廠的使用,尤其是西方國家電解鋁廠,幾乎都在采用全石墨化陰極[3]。但是,石墨化陰極也存在材質(zhì)軟、機械強度低、抗耐磨及電化學(xué)腐蝕性差等缺點。
表1 不同材質(zhì)陰極炭塊主要指標(biāo)對比
以某公司400KA電解槽為例,破損的形式主要表現(xiàn)是沖蝕坑或沖蝕洞,破損部位絕大部分位于進電端的A面,距離側(cè)壁炭塊30~45的位置,破損深度在25cm~30cm沖蝕坑(洞)。停槽后,從端頭看,寬度方向上陰極表面腐蝕的形狀類似“W”型。
石墨化陰極炭塊的主要問題是其表面相對較高的腐蝕速率。陰極炭塊的腐蝕是一個物理磨損和電化學(xué)腐蝕的綜合過程,其中,電化學(xué)腐蝕是最主要的,其腐蝕機理是炭化鋁的生成和磨蝕[3]。
針對石墨化陰極的腐蝕機理,圍繞如何減少磨損、電化學(xué)腐蝕和出現(xiàn)腐蝕坑后的精準(zhǔn)修補,就能實現(xiàn)延長石墨化陰極的使用壽命。
4.1.1 穩(wěn)定的電流強度
國內(nèi)石墨化陰極在正常生產(chǎn)中,電流強化到一定值后,要求電流恒定保持。
降低電流和提高電流都會影響電解槽的熱收入,隨之而來的就會造成爐膛的變化,從而破壞電解槽原有的熱平衡,要想實現(xiàn)新的平衡,必須調(diào)整電壓、鋁水平、分子比等才能實現(xiàn)電解槽的穩(wěn)定。
4.1.2 保持合適的溫度和過熱度
合適的槽溫和過熱度是電解槽平穩(wěn)運行的基礎(chǔ)條件,400KA電解槽槽溫一般控制在945℃~955℃,過熱度8℃ ~12℃。
當(dāng)槽溫和過熱度偏高時,槽幫熔化,電解質(zhì)向陰極的滲透加大,電解槽效率降低。槽溫和過熱度偏小,熔解氧化鋁的能力下降,爐底產(chǎn)生沉淀,非沉淀區(qū)域電流聚集,沉淀區(qū)域電流減弱,電流分布不均,加速腐蝕。
4.1.3 保持合適的電解質(zhì)成分
穩(wěn)定的電解質(zhì)成分是電解平穩(wěn)生產(chǎn)的前提,對于一個原料供應(yīng)穩(wěn)定的電解鋁廠來說,穩(wěn)定的分子比最為重要,對于國內(nèi)低鋰鹽電解質(zhì)體系的電解槽,分子比保持2.35~2.45比較合適,個別有伸腿的電解槽分子比可以上提至2.4~2.5。如果分子比的保持波動較大,電解質(zhì)的過熱度也會隨著波動,電解槽的熱平衡就會很難保持。所以,分子比保持范圍一旦確定,離散度越小越好。
4.1.4 前期低鋁水平運行,后期逐步提高鋁水平保持
石墨化陰極電解槽前期轉(zhuǎn)入正常期生產(chǎn)后,電流效率在94%左右,直流電耗在12600Kwh/t.Al左右,電解操作容錯率較高,這種狀況一般會持續(xù)1500天左右。1500天后,陰極爐底開始出現(xiàn)接近陰極鋼棒的腐蝕坑,這個時候就要逐步提高鋁水平至27cm~29cm。通過提高鋁液水平,降低水平電流和水平磁場的強度,提高電解槽穩(wěn)定性,以此來抵消腐蝕坑引起的偏流問題。
眾所周知,要想達到好的修補效果,修補材料的性能要滿足密度大,易沉入槽底,與炭素、氧化鋁和鋁液結(jié)合力較好的材料,經(jīng)過反復(fù)試驗跟蹤,最后發(fā)現(xiàn)剛玉顆粒、鎂砂、大修槽結(jié)殼塊單獨或混合使用,修補后易于固定、不漂移,粘附效果明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的材料。僅僅有好的修補材料還不能保證修補的效果,這里需要精準(zhǔn)的修補方法。根據(jù)腐蝕坑的大小,讓修補物料呈一個稍大于坑的“小丘狀”半凝固體,然后用新組裝的陽極放在上面,上下移動3~5次,進行壓實。此種修補方法一般能堅持3個月以上。
某公司二條400KA石墨化陰極鋁電解生產(chǎn)線,通過采取以上措施,停槽槽齡從2100天延長到2500天以上,年創(chuàng)經(jīng)濟環(huán)保效益如下:
減少大修電解槽數(shù)量:736*(2500-2100)/2100=140臺。
減少產(chǎn)生大修危險固廢數(shù)量:140*114=15960噸。
減少使用炭素制品數(shù)量:140*40=5600噸。
減少使用耐火材料數(shù)量:140*35=4900噸。
產(chǎn)生的總體經(jīng)濟效益:140*120+22.8*140=19992萬元。
從以上計算可知,年產(chǎn)生經(jīng)濟效益19992萬元,而且減少固體危險廢物的產(chǎn)生和處理費用,經(jīng)濟、環(huán)保效益顯著。
延長在產(chǎn)石墨化陰極鋁電解槽壽命是一項系統(tǒng)問題,選擇好匹配的電解工藝技術(shù)條件,讓電解槽穩(wěn)定運行,有利于減緩陰極的腐蝕,提高槽壽命。
通過創(chuàng)新修補腐蝕部位的材料和修補方法,實現(xiàn)更為科學(xué)合理的精準(zhǔn)修補,也能延長陰極的使用周期,從而達到延長槽壽命的目的。
隨著電解鋁科技的進步和發(fā)展,我國石墨化陰極槽壽命會進一步提高,低碳減排效益會更加突出。