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氧化物基耐火材料抗熔渣侵蝕研究進(jìn)展

2021-12-28 15:50高靖紅史雨晨于廣鎖蘇暐光張俊先
耐火材料 2021年4期
關(guān)鍵詞:熔渣尖晶石液態(tài)

高靖紅 史雨晨 于廣鎖 蘇暐光 李 耀 張俊先

1)寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 省部共建煤炭高效利用與綠色化工國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 寧夏銀川 750021

2)華東理工大學(xué) 潔凈煤技術(shù)研究所 上海 200237

3)山東兗礦國拓科技工程股份有限公司 山東濟(jì)寧 273500

據(jù)統(tǒng)計,鋼鐵、有色、玻璃和陶瓷、石油和能源等工業(yè)領(lǐng)域分別消耗約70%、3%、10%、17%的耐火材料,耐火材料市場也預(yù)計將從2016年的331億美元增長到2021年的406億美元[1-2]。耐火材料在國民經(jīng)濟(jì)建設(shè)特別是高溫工業(yè)發(fā)展中起著至關(guān)重要的作用。氧化物基耐火材料因具有高溫力學(xué)性能強(qiáng)、抗熱震性好等特點(diǎn),通常被用于高溫、高壓和強(qiáng)氧化還原氣氛等極端環(huán)境中。但在這種條件下,熔渣滲透和化學(xué)侵蝕是導(dǎo)致其損毀的主要因素。

熔渣主要由CaO、FeO、Fe2O3、MgO、Al2O3、TiO2等氧化物構(gòu)成,還可能含有少量氯化物、硫酸鹽等其他類型的化合物[3]。熔渣對氧化物基耐火材料的侵蝕涉及固相反應(yīng)以及與液相的相互作用,其過程不僅限于材料表面的溶解作用,而且熔渣還能通過氣孔或通過耐火材料的液相、固相擴(kuò)散滲入基體中,使耐火材料表面附近的組成和結(jié)構(gòu)發(fā)生質(zhì)變,從而造成耐火材料的蝕損。Lee等[4]提出熔渣對耐火材料的侵蝕過程可分為4個階段:1)熔渣在耐火材料表面潤濕;2)熔渣通過材料表面和內(nèi)部氣孔開始滲透;3)化學(xué)反應(yīng)破壞耐火材料鍵合;4)熔融的液態(tài)渣侵蝕耐火材料成分。耐火材料的渣蝕不僅會降低其使用壽命,還可能會導(dǎo)致災(zāi)難性事故,致使工廠計劃外停車,造成不可預(yù)估的損失。因此,研究熔渣對氧化物基耐火材料的侵蝕機(jī)制與滲透過程,對實(shí)際生產(chǎn)中提高耐火材料的使用壽命以及促進(jìn)高溫工業(yè)的發(fā)展尤其重要。

本文中,詳細(xì)總結(jié)了熔渣對單相氧化物、多相氧化物和氧化物-碳復(fù)合耐火材料侵蝕滲透的主要過程及其反應(yīng)機(jī)制,探討了熔渣組分以及液相黏度對侵蝕的重要影響,并對今后耐火材料的研究重點(diǎn)和發(fā)展方向進(jìn)行了分析和展望。

1 熔渣對單相氧化物耐火材料的侵蝕

1.1 Al2O3基耐火材料

Al2O3基耐火材料包括耐火黏土和Al2O3含量高的高純氧化鋁耐火材料,因其耐高溫和良好的抗熔渣侵蝕性被廣泛應(yīng)用于水泥回轉(zhuǎn)窯預(yù)熱器[5]、高爐爐膛和風(fēng)口[6]以及石化工業(yè)反應(yīng)器襯里[7]等。在大型鋼包用高純原料中,剛玉抗酸性和堿性熔渣的性能良好,是一種應(yīng)用十分廣泛的耐火原料。

Song等[8]研究了SiO2-MgO-FeO-CaO-Al2O3渣對Al2O3基耐火材料的潤濕和侵蝕行為,加熱后固體熔渣逐漸熔化成液態(tài),同時接觸角減小。最初熔渣沒有完全熔化,并且由于存在固相,熔渣的表面張力相對較高,抑制了Al2O3的溶解。隨著溫度的升高,爐渣的表面張力明顯降低,接觸角相應(yīng)減小,然后保持穩(wěn)定。潤濕是引起Al2O3基耐火材料侵蝕的第一步,當(dāng)熔渣熔化成液態(tài)時,加速了Al2O3從基材中的溶解;同時熔渣中的Mg2+和Ca2+會向基材擴(kuò)散,與Al2O3發(fā)生反應(yīng)。侵蝕過程概括為三個階段:熔化和潤濕、溶解和擴(kuò)散、結(jié)晶。良好的潤濕性和Al2O3在熔渣中的溶解是導(dǎo)致侵蝕的兩個主要因素。

Guha等[9]研究了在1 400~1 550℃的溫度下Al2O3與CaO-Al2O3-SiO2(CAS)熔渣的反應(yīng)。預(yù)計在1 400℃時,Al2O3中出現(xiàn)連貫性的CaAl4O7(CA2)反應(yīng)層,其后是富含鈉鈣石(C2AS)的邊界層,而在1 450℃及更高溫度下或隨著時間增加,CA2與Al2O3反應(yīng)形成CaAl12O19(CA6)。Al2O3侵蝕界面中存在的主要物相是CA6和CA2,它們是由Al2O3基體與熔渣中的CaO直接反應(yīng)形成,或由中間產(chǎn)物Ca2Mg2Al28O46轉(zhuǎn)化而來,CA6相有利于致密CA2層的沉淀[10]。液相是熔渣滲透的驅(qū)動力,形成的固體氧化物將形成阻礙熔渣進(jìn)一步滲透的屏障,由于CA6和Al2O3之間的摩爾體積差異巨大,界面崩解并使熔融的熔渣滲入Al2O3試樣的晶界。

在大型鋼包用高純原料中,由于剛玉具備良好的抗酸性和堿性熔渣的性能,因此成為應(yīng)用范圍最廣的耐火材料。Fu等[11]觀察了微孔剛玉和板狀剛玉反應(yīng)界面的微觀結(jié)構(gòu),并研究了其抗渣機(jī)制。在微孔剛玉周圍觀察到一個連續(xù)的隔離層,因此與板狀剛玉相比,其具有更好的抗渣性;在隔離層中形成CA6和CA2的柱狀晶體是造成兩者抗渣性不同的主要原因。

由上述研究可知,Al2O3在CAS熔渣中的初期溶解是通過化學(xué)反應(yīng)控制的直接溶解,但很快就轉(zhuǎn)變?yōu)橛蓴U(kuò)散控制的間接溶解。隨著溶解的繼續(xù),形成一個或多個固相,例如CA2、CA6和C2AS,導(dǎo)致熔渣進(jìn)一步滲透,從而使間接過程變得更加復(fù)雜。耐火材料由多孔骨料和基質(zhì)構(gòu)成,當(dāng)熔渣與其接觸時,由于基質(zhì)的平均孔徑較大,熔渣會優(yōu)先沿著基質(zhì)中的大孔向材料內(nèi)部滲透[12]。

1.2 MgO基耐火材料

MgO基耐火材料廣泛應(yīng)用于二次精煉工藝中。Dai等[13]認(rèn)為熔渣對MgO材料的侵蝕可分為以下幾個步驟:1)固態(tài)渣層可防止液態(tài)熔渣與耐火材料直接接觸,保護(hù)耐火襯里不受侵蝕;2)初始界面區(qū)域與液態(tài)渣之間的濃度梯度導(dǎo)致固態(tài)渣與液態(tài)渣之間的傳質(zhì),使得固態(tài)渣層在達(dá)到一定溫度后逐漸熔化,當(dāng)其消失時,液態(tài)渣開始直接與耐火襯里接觸;3)液態(tài)渣和耐火材料之間的濃度梯度導(dǎo)致它們之間的質(zhì)量傳遞恒定,MgO顆粒開始在界面處沉淀;4)MgO顆粒逐漸在液態(tài)熔渣中熔化,一段時間后界面區(qū)域的組成與液態(tài)熔渣的組成一致,耐火材料從外到內(nèi)被侵蝕;5)固態(tài)渣層和界面層完全消失,耐火材料溶解到熔渣中。

一些研究人員使用不同的方法研究了固體MgO顆粒在CaO-Al2O3-SiO2熔渣中的溶解行為。Huang等[14]研究了燒結(jié)MgO耐火材料在合成的50%(w)CaO-45%(w)Al2O3-5%(w)SiO2液態(tài)熔渣中的溶解速率。結(jié)果表明,在相同的氣體流量下,燒結(jié)MgO的溶解速率最高,液態(tài)熔渣的滲透對MgO耐火材料的溶解有很大影響;在較低的氣體流量下,滲透渣中MgO的傳質(zhì)可能是控制侵蝕速率的關(guān)鍵。Matsui等[15]也研究了熔融燒結(jié)MgO與CAS熔渣的反應(yīng),發(fā)現(xiàn)將MgO溶解到熔渣中是一個擴(kuò)散控制的過程,在MgO表面形成尖晶石,阻礙熔渣的進(jìn)一步滲透,并且Fe在多晶燒結(jié)MgO中的晶界擴(kuò)散比熔融MgO中的體積擴(kuò)散更快。

Han等[16]研究了靜態(tài)條件下MgO在CaO-FeOCaF2-SiO2熔渣中的溶解,發(fā)現(xiàn)MgO的溶解度隨熔渣中CaF2含量的增加而增加。這很可能是由于氟化物破壞了熔渣中連接的硅酸鹽鏈而導(dǎo)致硅酸鹽熔體黏度降低,加劇了MgO在熔渣中的溶解。Mukai等[17]通過XRD和滲透試驗(yàn)后樣品的SEM 分析,研究了CaO-FeOx-SiO2(CFS)和CaO-Al2O3-FeOx-SiO2(CAFS)對MgO的滲透行為,結(jié)果表明,由于Fe離子具有較快的擴(kuò)散速度,含F(xiàn)e熔渣會迅速滲透到耐火材料中,在孔表面與耐火材料中的MgO顆粒反應(yīng)形成(Mg,F(xiàn)e)O固溶體層,從而減小耐火材料的孔徑。在這里要考慮的另一個因素是立方MgO的開放晶體結(jié)構(gòu),它可以從熔渣中吸收Fe,從而阻礙滲透。隨著耐火材料的孔徑和表觀孔隙率的增加、熔渣中Fe的濃度和溫度的升高、熔渣堿度的降低,熔渣的滲透率增加。Zhang等[18]建立了一個侵蝕模型來描述MgO骨料的熔渣滲透過程,研究了晶界尺寸和爐渣中CaO與SiO2的質(zhì)量比(簡稱為鈣硅比)對爐渣滲透的影響,發(fā)現(xiàn)MgO中大量的晶界為熔渣的滲透提供了通道。當(dāng)爐渣鈣硅比低于1.5時,隨著爐渣鈣硅比的增加,MgO的溶解速率下降得更快;對于鈣硅比大于1.5的熔渣,MgO骨料表現(xiàn)出優(yōu)異的抗熔渣性能??偠灾?,MgO的大多數(shù)侵蝕都與富Fe渣中形成菱鎂鐵礦結(jié)合層和富鋁氧化鉻渣中形成尖晶石層有關(guān)。

1.3 ZrO2基耐火材料

氧化鋯不用作單相耐火材料,但它具有出色的耐化學(xué)侵蝕性能,因此常被用于耐火材料侵蝕較嚴(yán)重的區(qū)域[19]。在給定溫度下,氧化物和熔渣成分是影響熔渣對氧化鋯侵蝕機(jī)制的重要因素。CaO穩(wěn)定的ZrO2噴嘴在鋼水和熔渣中的侵蝕情況表明,較低的堿度會提高熔渣的滲透速率,并降低開始滲透的溫度[20]。在這種情況下,侵蝕機(jī)制為:1)熔渣滲入噴嘴中;2)熔渣中的SiO2與ZrO2中的CaO發(fā)生反應(yīng)使其不穩(wěn)定,ZrO2從立方相轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毕啵?)單斜ZrO2顆粒易被熔融鋼渣侵蝕。

與CaO-ZrO2耐火材料相比,MgO-ZrO2耐火材料更加穩(wěn)定。Chen等[21]系統(tǒng)研究了MgO-ZrO2復(fù)合材料的抗熔渣侵蝕性能,結(jié)果表明,當(dāng)熔渣中SiO2濃度較低、鈣硅比較高時,在侵蝕過程中會形成高熔點(diǎn)物質(zhì)CaZrO3和C2S致密層。這些化合物會填充孔隙,阻礙渣的滲透通道,從而提高材料的抗侵蝕性能。Wang等[22]研究了CaO-SiO2-Al2O3-FetO熔渣對MgO-ZrO2的侵蝕作用,堿度較低的熔渣通過從ZrO2晶粒中浸出MgO來侵蝕MSZ,從而破壞立方結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,降低開孔率,并且在耐火材料表面形成致密的Mg(Al,F(xiàn)e)2O4反應(yīng)層,防止熔渣的進(jìn)一步滲透。

2 熔渣對多相氧化物耐火材料的侵蝕

2.1 Cr2O3-Al2O3-ZrO2基耐火材料

水煤漿氣化爐在高效、清潔利用煤炭資源方面發(fā)揮著至關(guān)重要的作用,熱面耐火襯里是氣化爐的關(guān)鍵組成部分,因其直接與煤渣接觸,所以使用條件最為苛刻,故熱面耐火襯里一般選用Cr2O3含量在86%(w)以上的高純Cr2O3-Al2O3-ZrO2磚,俗稱高鉻磚。高鉻磚雖然具有優(yōu)異的化學(xué)和熱機(jī)械穩(wěn)定性,但其抗熱震性相對較差,熔渣會沿著氣孔和裂紋滲入耐火材料內(nèi)部,并與磚內(nèi)的化學(xué)成分反應(yīng)生成新的物相[23]。Cai等[24]在模擬煤氣化氣氛下,對Cr2O3-Al2O3-ZrO2磚與堿性煤渣相互作用的動態(tài)侵蝕機(jī)制進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,堿性渣對高鉻磚的侵蝕主要包括對基質(zhì)的侵蝕滲透以及對試樣表面Cr2O3骨料的侵蝕。熔渣中MgO和FeO與磚中Cr2O3和Al2O3在反應(yīng)層中相互作用形成(Mg,F(xiàn)e)(Al,Cr)2O4尖晶石固溶體層,使基質(zhì)結(jié)構(gòu)逐漸致密,從而減緩熔渣的進(jìn)一步滲透。當(dāng)熔渣滲透到基質(zhì)中時,ZrO2直接溶解到熔渣中,并隨著熔渣的滲透而滲入基質(zhì)內(nèi)部,形成無ZrO2的區(qū)域,脫鋯層厚度取決于ZrO2在熔渣中的溶解度以及滲透渣的量。

Chen等[25]分析了侵蝕前后的Cr2O3-Al2O3-ZrO2耐火襯里的相組成和顯微結(jié)構(gòu)。研究發(fā)現(xiàn),熔渣中SiO2和CaO沿孔隙進(jìn)入磚中與Al2O3反應(yīng)形成CaO·Al2O3·2SiO2,使得基體致密化;并且熔渣中FeO滲入耐火材料后也與Al2O3和Cr2O3反應(yīng),形成了復(fù)合尖晶石FeO·Cr(Al)2O3,它是一種高熔點(diǎn)化合物,附著在耐火材料表面。此外,CO和Cl2的氣體混合物也滲入高鉻磚中,并通過與ZrO2、Al2O3和Cr2O3的反應(yīng)加速對磚的侵蝕。

Zhou等[26]觀察了Cr2O3-Al2O3-ZrO2耐火材料與滲入煤渣相互作用后顯微結(jié)構(gòu)的變化,還研究了溫度和熔渣黏度對熔渣滲透深度的影響。通過用后分析證實(shí),在氧化性氣氛中熔渣中Fe的存在形式是Fe2O3,而不是還原性氣氛中的FeO,熔渣在較高溫度下的黏度較低,所以其滲透深度隨著溫度的升高而增加,較高含量的Fe2O3熔融溫度削弱了在氧化氣氛中的熔渣滲透和化學(xué)腐蝕。Chen等[27]研究了在氣化爐中使用4 200 h后Cr2O3-Al2O3-ZrO2耐火磚的侵蝕,結(jié)果表明,在磚的表面形成了一個主要由(Mg,Al)(Cr,F(xiàn)e)2O4復(fù)合尖晶石組成的隔離層,該隔離層有效抑制了爐渣中主要侵蝕成分(FexO、MgO)的滲透。此外,基于EDS對侵蝕/未侵蝕界面中的主要侵蝕元素進(jìn)行了定量分析,發(fā)現(xiàn)總侵蝕深度取決于FexO的滲透距離。

由上述研究發(fā)現(xiàn),Cr2O3-Al2O3-ZrO2耐火材料的侵蝕主要由熔渣溶解和擴(kuò)散機(jī)制控制,熔渣與Cr2O3-Al2O3-ZrO2耐火材料之間的相互作用在渣/耐火材料界面形成了穩(wěn)定的(Mg,Al)(Cr,F(xiàn)e)2O4復(fù)合尖晶石層以保護(hù)耐火材料。

2.2 MgO-MA、Al2O3-MA基耐火材料

隨著人們環(huán)保意識的提高以及對Cr6+危害認(rèn)識的加深,世界各國紛紛出臺了一系列限制含鉻耐火材料應(yīng)用的政策,研制新型無鉻耐火材料的呼聲越來越高,因含MgAl2O4的耐火材料具有耐熱沖擊性和高耐火度,而成為無鉻耐火材料的首選材料,并且已經(jīng)越來越多地被用于煉鋼和水泥窯中。Cho等[28]研究了Al2O3-尖晶石材料抗CaO-Al2O3-SiO2熔渣的滲透行為及侵蝕機(jī)制。結(jié)果表明:在熔渣-耐火材料界面由MgO-Fe2O3與MgO·Al2O3之間的反應(yīng)形成MgO·(Al,F(xiàn)e)2O3復(fù)合尖晶石,其含量與富鎂尖晶石中MgO的含量成正比,提高了滲入渣的熔融溫度和黏度,抑制了熔渣的直接侵蝕。Martinez等[29]發(fā)現(xiàn),向氧化鋁澆注料中添加尖晶石可抑制熔渣的滲透,因?yàn)樘砑拥募饩瘯杆偃芙?,形成諸如CA6的化合物,在熔渣和尖晶石之間形成固溶體,從而改變?nèi)墼木植砍煞帧_€使用回轉(zhuǎn)抗渣試驗(yàn)研究了爐渣成分對Al2O3-尖晶石澆注料蝕損的影響,發(fā)現(xiàn)耐火材料中尖晶石含量的增加可以降低蝕損率。

Junmo等[30]研究了不同耐壓強(qiáng)度的鎂鋁尖晶石耐火材料與高錳渣接觸時的蝕損行為,發(fā)現(xiàn)具有高耐壓強(qiáng)度的試樣比低耐壓強(qiáng)度試樣的抗熔渣侵蝕性能更好,這是由于高耐壓強(qiáng)度試樣中基質(zhì)與骨料的結(jié)合程度較強(qiáng)且氣孔率較低,從而能有效阻止熔渣的進(jìn)一步滲透。國內(nèi)外其他科研工作者也對高溫下熔渣對鎂鋁尖晶石材料的侵蝕機(jī)制開展了大量的研究[31-32],結(jié)果證實(shí)熔渣對鎂鋁尖晶石的侵蝕方式以滲透為主,因此該材料還需要強(qiáng)化顆粒與基質(zhì)間的結(jié)合強(qiáng)度,以提高其抗熔渣滲透性能。

3 熔渣對氧化物-碳復(fù)合耐火材料的侵蝕

MgO-C磚作為一種含碳耐火材料,既利用了鎂砂的高抗渣侵蝕能力,又利用了石墨的高導(dǎo)熱性和低膨脹性,另外,石墨的存在有效彌補(bǔ)了鎂砂耐剝落性能差的缺點(diǎn)。關(guān)于鎂碳磚的侵蝕機(jī)制,國內(nèi)外進(jìn)行了許多研究,通常認(rèn)為熔渣對MgO的溶解以及磚中碳的氧化是使其壽命縮短的主要原因[33-35]。Chen等[36]研究了Fe的添加對氧化氣氛下MgO-C材料抗渣侵蝕性的影響。結(jié)果表明,熔渣對MgO-C耐火材料的侵蝕都是通過典型的氧化-滲透-脫離機(jī)制發(fā)生。對于含F(xiàn)e的耐火材料,石墨的氧化優(yōu)先于鐵的氧化,這是由于石墨的間接氧化以及Mg蒸氣與界面處的氧氣反應(yīng)在熱面原位形成了致密的MgO層,有效地抑制熔渣的進(jìn)一步滲透,該保護(hù)層是氧化氣氛中MgOC耐火材料具備優(yōu)異的抗渣侵蝕性的關(guān)鍵因素。致密的MgO層的形成機(jī)制涉及兩個關(guān)鍵步驟:還原形成Mg蒸氣及其氧化和重結(jié)晶MgO[37]。Liu等[38-39]系統(tǒng)探究了熔渣在MgO-C耐火材料上的潤濕、擴(kuò)散和侵蝕行為。發(fā)現(xiàn)熔渣通過晶界和溶解MgO形成的通道以及熔渣與碳之間的氧化還原反應(yīng)形成的孔和通道滲入MgO-C耐火材料,MgO的溶解以及熔渣與耐火材料之間的化學(xué)反應(yīng)改變了潤濕和擴(kuò)散過程,加劇了對MgO-C耐火材料的侵蝕。此外,在界面附近發(fā)現(xiàn)了MgAl2O4,相關(guān)研究證實(shí),原位形成MgAl2O4可以提高M(jìn)gO-C耐火材料的抗渣侵蝕性。

Al2O3-C耐火材料含有5%~30%(w)的碳,具備優(yōu)異的熱機(jī)械和熱化學(xué)性能,是常用的功能性耐火材料。Kumar等[40]研究了Al2O3-C耐火材料在1 550℃下與MnO-SiO2-Al2O3三元渣和MnO-SiO2二元渣接觸后的侵蝕行為,考察了侵蝕反應(yīng)的瞬態(tài)過程隨時間和耐火材料成分的變化規(guī)律。結(jié)果顯示,兩種熔渣在耐火材料基體中都有明顯的滲透,三元渣的滲透深度隨著耐火材料中碳含量的增加而增加。侵蝕在很大程度上由界面區(qū)域的溶解反應(yīng)決定,剛玉在耐火材料中溶解,形成針狀剛玉晶體,在長時間接觸后轉(zhuǎn)變?yōu)橛心哿Φ木W(wǎng)狀剛玉晶體。

Kumar等[41]還在1 550℃下研究了ZrO2-C耐火材料與50%(w)MnO-25%(w)SiO2-25%(w)Al2O3的三元渣接觸時的損毀行為。ZrO2的原位碳熱還原和熔渣中可還原氧化物的存在顯著減少了碳,促進(jìn)了熔渣的進(jìn)一步滲透。熔渣與ZrO2之間的相互作用導(dǎo)致ZrO2顆粒中的Y2O3耗盡,從而加劇ZrO2在富渣區(qū)域的擴(kuò)散速率。

Zuo等[42]通過回轉(zhuǎn)抗渣法在1 450~1 550℃下研究了新型Al2O3-SiC-SiO2-C復(fù)合耐火材料對高爐熔渣的耐蝕性,并將其與常規(guī)剛玉耐火材料進(jìn)行比較。Al2O3和3Al2O3·2SiO2相的溶解可能是Al2O3-SiC-SiO2-C復(fù)合耐火材料侵蝕的主要原因,并且熔渣層中較高熔點(diǎn)的化合物可能在熱面襯里上結(jié)晶,形成了更穩(wěn)定的減輕侵蝕的保護(hù)層。與傳統(tǒng)的剛玉耐火材料相比,新型Al2O3-SiC-SiO2-C復(fù)合耐火材料中的碳和SiC相不易被熔渣潤濕,因此具備更好的抗渣侵蝕能力。

除了耐火材料的類型之外,試樣的微觀結(jié)構(gòu)和孔隙結(jié)構(gòu)是影響耐火材料抗熔渣侵蝕性的決定性因素[43-44]。在氧化物基耐火材料中添加一定量的碳質(zhì)材料后,能夠使耐火材料致密化,提高耐火材料的密度,盡可能減少其顯氣孔率,從而抑制熔渣向耐火材料內(nèi)部的滲透,顯著改善了耐火材料的抗渣侵蝕性和抗熱震性能。但是其也存在著較為明顯的缺點(diǎn),主要是氧化物組分和炭素在高溫下很容易發(fā)生氧化還原反應(yīng),使耐火材料組織劣化。

4 結(jié)語與展望

熔渣在耐火材料中的擴(kuò)散速率主要受滲透渣黏度控制,如果在渣/耐火材料界面生成高黏度或高熔點(diǎn)的相,就能夠減緩熔渣對耐火材料的侵蝕;另一方面,可以調(diào)整控制耐火材料的組成,通過耐火材料與熔渣的反應(yīng)來改變滲透渣的成分,降低它對耐火材料的侵蝕與滲透;還可以通過替代工藝技術(shù),生成被動的保護(hù)性涂層,阻礙熔渣對耐火材料的侵蝕。

目前對氧化物基耐火材料抗渣侵蝕性能的研究仍然存在一些不足,在未來研究耐火材料抗渣侵蝕性的過程中,需要改進(jìn)和開展的研究可以集中在以下幾方面:1)利用目前對熔渣與耐火材料之間相互作用的理解,開發(fā)出更耐侵蝕的耐火材料,可以通過在耐火材料中形成受控邊界層或使用良性邊界層相來進(jìn)行。2)優(yōu)化實(shí)驗(yàn)室抗渣侵蝕測試的條件,使其更接近實(shí)際工況條件,改善表征技術(shù),以期詳盡了解耐火材料的抗熔渣侵蝕機(jī)制。3)嘗試建立一個全面的高溫侵蝕理論模型,以及通過有限元分析對涉及的主要化學(xué)溶解現(xiàn)象進(jìn)行模擬計算。

高溫工業(yè)領(lǐng)域越來越重視生產(chǎn)能效和循環(huán)經(jīng)濟(jì),對耐火材料也提出了更高的要求。隨著國內(nèi)外科研工作者的不斷深入研究,采用新技術(shù)、新工藝制備的耐火材料抗渣侵蝕性能不斷改善,耐火材料也從單一追求高性能轉(zhuǎn)向以長壽化、綠色化、功能化等為目標(biāo)導(dǎo)向。氧化物-碳復(fù)合耐火材料在高溫強(qiáng)度、抗侵蝕性、抗氧化性及抗熱震性等方面都有其自身顯著的優(yōu)勢,因此,氧化物-碳復(fù)合耐火材料已經(jīng)開始成為今后的研究熱點(diǎn),有望發(fā)展成為新一代的優(yōu)質(zhì)高效耐火材料。

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