江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心 汪琦,袁琦,秦艷紅,徐政,秦瑋
隨著工農(nóng)業(yè)發(fā)展、城市化進(jìn)程加快及大量化石燃料的使用,我國大氣污染問題仍較為突出,尤其是細(xì)顆粒物(PM2.5),已成為當(dāng)前影響我國空氣質(zhì)量的重要因素。根據(jù)我國生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《中國生態(tài)環(huán)境狀況公報(bào)》,2019年我國 337個地級及以上城市發(fā)生重度及以上污染 1849 天次,以 PM2.5為首要污染物的天數(shù)占重度及以上污染天數(shù)的比例高達(dá) 78.8%。研究表明,PM2.5對生態(tài)環(huán)境、氣候變化和人體健康等均存在較大的負(fù)面影響[1-4],水溶性離子、含碳?xì)馊苣z(一般分為:有機(jī)碳OC和元素碳EC)、無機(jī)元素是PM2.5的主要組成部分,水溶性離子中的硫酸鹽和硝酸鹽具有較強(qiáng)消光效應(yīng),會導(dǎo)致大氣能見度降低,導(dǎo)致霧霾天氣發(fā)生;OC中含有多種致癌物質(zhì),可對人體健康造成極大危害、EC具有較強(qiáng)的吸收特性,會吸收太陽輻射,加熱大氣,影響大氣能見度甚至全球氣候變化。此外,PM2.5中的一些重金屬元素,盡管含量較低,但是對環(huán)境危害極大。因此,研究PM2.5及其化學(xué)組分特征對于大氣污染成因分析和大氣污染控制意義重大
江蘇省是我國東部經(jīng)濟(jì)較發(fā)達(dá)、人口密集,同時大氣污染問題較為嚴(yán)重的地區(qū)。近年來,許多學(xué)者對江蘇省內(nèi)PM2.5及其主要化學(xué)組分進(jìn)行過相關(guān)研究[5-6],這些研究主要集中在南京、蘇州等部分大城市,缺乏對省級尺度的系統(tǒng)分析。本文基于江蘇省8個典型城市空氣質(zhì)量自動監(jiān)測站點(diǎn)的常規(guī)參數(shù)逐時數(shù)據(jù)、超級站顆粒物在線數(shù)據(jù),對省內(nèi)PM2.5及其主要化學(xué)組分的污染特征進(jìn)行系統(tǒng)分析,以期為制定更有針對性的大氣污染防治政策提供參考。
本文選取江蘇省徐州、連云港、南通、鎮(zhèn)江、常州、無錫及蘇州8個典型城市為研究對象,對2020年1-10月空氣質(zhì)量監(jiān)測數(shù)據(jù)、氣象數(shù)據(jù)及顆粒物組分?jǐn)?shù)據(jù)進(jìn)行研究。基于常規(guī)六參數(shù)、氣象五參數(shù)和顆粒物特征組分?jǐn)?shù)據(jù),對分析時段的監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行初審和復(fù)審,確保研究數(shù)據(jù)質(zhì)量的可靠性。
顆粒物源解析技術(shù)是對大氣環(huán)境中顆粒物的來源進(jìn)行定性或定量研究的技術(shù),是顆粒物污染防治工作中所應(yīng)用的重要技術(shù)手段,可以全面地建立顆粒物源排放和大氣環(huán)境質(zhì)量之間的關(guān)系。利用源解析的結(jié)果指導(dǎo)顆粒物污染治理工作,可以提高污染物治理工作的科學(xué)性、合理性和針對性。隨著源解析研究的深入發(fā)展和相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步,當(dāng)前顆粒物來源解析方法主要分為排放清單法、擴(kuò)散模型和受體模型三大類。
本文基于受體點(diǎn)的觀測數(shù)據(jù),主要采用PMF受體模型對江蘇省顆粒物的來源結(jié)構(gòu)進(jìn)行解析。
圖1為2020年1-10月江蘇省各城市PM2.5月均濃度分布情況。由圖可以看出,不同月份各城市PM2.5的質(zhì)量濃度波動較為明顯,冬季(1-2月)PM2.5濃度值普遍較高,夏季(6-8月)PM2.5濃度值最低。同時,空間分布也較為明顯,徐州、宿遷等蘇北地區(qū)PM2.5濃度明顯高于其他城市,蘇州、無錫、南京等蘇南地區(qū)PM2.5濃度處于較低水平。同時,東部沿海地區(qū)PM2.5濃度要低于西部地區(qū),這種空間分布差異與當(dāng)?shù)氐漠a(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、工業(yè)布局、氣象條件等因素關(guān)系密切。
分析江蘇省8個城市的PM2.5的化學(xué)組成以及各組分濃度累積情況可知,1-10月各組分平均累積濃度范圍在27.11μg/m3-48.25μg/m3之間,其中徐州的濃度最大,其次是南京、常州和無錫,除鎮(zhèn)江外,蘇州的濃度最小。從組成上看,各城市均以水溶性離子為主,尤其是連云港,水溶性離子占比變化范圍為60.0%(蘇州)-73.7%(連云港);其次均為OM,占比從21.1%(常州)-33.4%(蘇州);EC以及無機(jī)元素占比變化范圍分別為2.4%(徐州)-6.3%(常州)和2.0%(蘇州)-5.1%(徐州)。各城市水溶性離子在不同季節(jié)均為PM2.5的主要組分,且呈現(xiàn)冬季大于春、夏、秋季的特征,除鎮(zhèn)江外其次均為OM,OM季節(jié)特征不顯著,無錫秋季以及蘇州秋季OM占比較大,分別為61.6%和45.4%。
進(jìn)一步探究二次有機(jī)氣溶膠的分布特征,徐州和無錫不同月份之間SOC濃度波動較大,徐州1月和2月份SOC濃度突出,占累計(jì)濃度的比值分別為63.6%和72.1%,蘇州4月份SOC占比顯著高于其他月份,達(dá)97.0%,光化學(xué)反應(yīng)劇烈。連云港和常州1-2月的POC相較于其他月份明顯上升,特別是2月時連云港的POC濃度超過了SOC,占比為56.3%,南通和南京POC濃度較為穩(wěn)定。
2020年1-10月4城市無機(jī)元素總濃度均值為1.52μg/m3。其中徐州的無機(jī)元素總體濃度最高,蘇州最低(徐州和蘇州均缺測地殼元素重要組分Al和Si,可能導(dǎo)致其總體濃度偏低)。其中徐州市Cu元素濃度水平最高,F(xiàn)e和Zn相較于其他城市也處于較高水平,這與徐州的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)有關(guān),徐州礦產(chǎn)資源豐富,是我國重要的工業(yè)基地之一,轄區(qū)內(nèi)有多家大型鋼鐵機(jī)械加工企業(yè)。南京和無錫濃度較高的元素種類均為Al、Si和Fe,主要來自土壤源。蘇州(Al和Si缺測)濃度較高的元素僅為Fe。
4城市無機(jī)元素濃度均在春季達(dá)到最高值,與春季沙塵天頻發(fā),地殼元素等物種濃度較高有關(guān)。徐州市無機(jī)元素中以Fe和Cu為主要組分,F(xiàn)e和Sn濃度在春冬季明顯升高,Cu濃度較為穩(wěn)定;南京和無錫主要組分為Fe、Al和Si;蘇州主要組分為Fe。
分析江蘇省碳質(zhì)氣溶膠的主要來源,結(jié)果表明:徐州冬季的碳質(zhì)氣溶膠主要來源于燃煤排放,其他季節(jié)還包含少量移動源排放和生物質(zhì)燃燒排放;連云港、南通、南京、無錫及蘇州碳質(zhì)氣溶膠的主要來源均為移動源排放和燃煤排放;常州碳質(zhì)氣溶膠主要來源于移動源排放,燃煤排放較少。
借助NO3-和SO42-的質(zhì)量比來判斷環(huán)境大氣中N、S固定排放源和移動排放源的相對重要性,所有城市的NO3-/SO42-質(zhì)量比均大于1,表明這些城市機(jī)動車相比固定源對NO2和SO2有更高的貢獻(xiàn)。其中連云港N/S值最高,這與其擁有連云港港這一江蘇最大海港或有直接關(guān)系,輪船及港口作業(yè)機(jī)械燃料多為柴油,使用過程中會產(chǎn)生明顯的氮氧化物排放。
借助金屬元素之間的相關(guān)性判定其主要來源,發(fā)現(xiàn)徐州Cu、Ni、Co和Zn相關(guān)性顯著,Mn和V相關(guān)性較高,均指向工業(yè)排放,F(xiàn)e和Ti之間相關(guān)顯著,共同來自土壤源。南京Mn、Fe、Cr和Ni相關(guān)性較高,可能來自冶金工業(yè),F(xiàn)e、Si、Ti和Se有明顯的相關(guān)性,均主要來自土壤揚(yáng)塵。無錫Hg與Ni、Cu、Au、Zn、Pb等元素相關(guān)性顯著,表明工業(yè)排放是這些組分的主要來源,F(xiàn)e、Mn、Cr和Ni具有良好的相關(guān)性,可能來自鋼鐵冶煉。蘇州Fe、Mn、Cr和Ni之間相關(guān)性較好,均主要來自鋼鐵冶煉。
江蘇省不同月份PM2.5的質(zhì)量濃度波動較為明顯,冬季(1-2月)PM2.5濃度值較高,夏季(6-8月)PM2.5濃度值最低。PM2.5濃度空間分布特征明顯,蘇北地區(qū)PM2.5濃度高于蘇南地區(qū),西部地區(qū)PM2.5濃度高于東部地區(qū)。蘇州、無錫、南京PM2.5濃度處于較低水平。冬季,徐州碳質(zhì)氣溶膠的主要來源為燃煤排放,連云港、南通、南京、無錫及蘇州主要來源均為移動源排放和燃煤排放。
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細(xì)顆粒物又稱細(xì)粒、細(xì)顆粒、PM2.5。細(xì)顆粒物指環(huán)境空氣中空氣動力學(xué)當(dāng)量直徑小于等于2.5微米的顆粒物。它能較長時間懸浮于空氣中,其在空氣中含量濃度越高,就代表空氣污染越嚴(yán)重。雖然PM2.5只是地球大氣成分中含量很少的組分,但它對空氣質(zhì)量和能見度等有重要的影響。與較粗的大氣顆粒物相比,PM2.5粒徑小,面積大,活性強(qiáng),易附帶有毒、有害物質(zhì)(例如,重金屬、微生物等),且在大氣中的停留時間長、輸送距離遠(yuǎn),因而對人體健康和大氣環(huán)境質(zhì)量的影響更大。
2013年2月,全國科學(xué)技術(shù)名詞審定委員會將PM2.5的中文名稱命名為細(xì)顆粒物。細(xì)顆粒物的化學(xué)成分主要包括有機(jī)碳(OC)、元素碳(EC)、硝酸鹽、硫酸鹽、銨鹽、鈉鹽(Na+)等。
顆粒物的成分很復(fù)雜,主要取決于其來源。主要有自然源和人為源兩種,但危害較大的是后者。在學(xué)術(shù)界的分為一次氣溶膠(Primary aerosol)和二次氣溶膠(Secondary aerosol)兩種。
自然源包括土壤揚(yáng)塵(含有氧化物礦物和其他成分)海鹽(顆粒物的第二大來源,其組成與海水的成分類似)、植物花粉、孢子、細(xì)菌等。自然界中的災(zāi)害事件,如火山爆發(fā)向大氣中排放了大量的火山灰,森林大火或裸露的煤原大火及塵暴事件都會將大量細(xì)顆粒物輸送到大氣層中。