唐勛,劉春雨,鄭躍紅,馬躍,岳長(zhǎng)濤
1.國(guó)能龍?jiān)喘h(huán)保有限公司;2.中國(guó)石油大學(xué)(北京)
玻璃鋼即纖維增強(qiáng)塑料,是以玻璃纖維及其制品作為增強(qiáng)材料,以合成樹(shù)脂作基體材料的一種復(fù)合材料[1]。根據(jù)使用樹(shù)脂品種不同可分為聚酯玻璃鋼、環(huán)氧玻璃鋼和酚醛玻璃鋼等。纖維是脆性材料,易損傷和斷裂;合成樹(shù)脂是韌性材料,具有黏彈性和彈塑性。玻璃纖維可以制成各種形狀的堅(jiān)硬制品,能承受拉、彎曲、壓縮等應(yīng)力,又兼具玻璃纖維的絕緣、隔熱和耐腐蝕等性能,是一種性能優(yōu)越的復(fù)合材料。
近五十多年,玻璃鋼是發(fā)展迅速的一種復(fù)合材料,廣泛應(yīng)用于各個(gè)行業(yè)及領(lǐng)域,主要包括建筑、化學(xué)化工、交通運(yùn)輸、公路建設(shè)、電氣等行業(yè)。早在2009年我國(guó)玻璃鋼產(chǎn)量就已經(jīng)達(dá)到323萬(wàn)噸,居世界第二位,所產(chǎn)生的邊角廢料近20噸[2]。2019年玻璃鋼總產(chǎn)量達(dá)到445萬(wàn)噸,所產(chǎn)生的邊角廢料相應(yīng)增加,同時(shí),玻璃鋼在維修過(guò)程和老化報(bào)廢過(guò)程中也產(chǎn)生大量廢棄物。玻璃鋼廢料不具備自然分解和降解能力,廢舊玻璃鋼回收處置是環(huán)境保護(hù)要求下的必然趨勢(shì)。
我國(guó)最早對(duì)玻璃鋼廢料的回收方法是焚燒和填埋處理。玻璃鋼焚燒會(huì)排出有毒煙氣,污染環(huán)境;采用填埋處理,由于玻璃鋼無(wú)法降解,會(huì)增加土地浪費(fèi),隨著我國(guó)對(duì)環(huán)境保護(hù)日益重視,這種方法已失去發(fā)展前景[3]。國(guó)外對(duì)玻璃鋼固體廢棄物資源化利用的研究主要集中在日本、歐洲、美國(guó)等國(guó)家及地區(qū)。日本將玻璃鋼固體廢棄物粉碎,根據(jù)需要,粉碎程度不同的廢舊玻璃鋼可作為填料,或加入水泥中[4];歐洲采用連續(xù)粉碎機(jī)粉碎玻璃鋼固體廢棄物,回收粉碎物制成玻璃纖維物及粉末狀再生品[5];美國(guó)推出了新型的玻璃鋼固體廢棄物收回設(shè)施,此設(shè)備可以在不損壞玻璃纖維完整性的前提下,對(duì)玻璃鋼固體廢棄物進(jìn)行破碎成為小顆粒狀固體廢棄物,再合成其他的產(chǎn)量,從而實(shí)現(xiàn)資源化利用。在國(guó)內(nèi)外,玻璃鋼固體廢棄物的回收工藝可分為能量回收、物理回收及化學(xué)回收工藝[6-8]。
能量回收工藝是將玻璃鋼固體廢棄物放進(jìn)粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎,粉碎后得到顆粒狀玻璃鋼固體廢棄物投入到燃燒爐中燃燒,回收玻璃鋼固體廢棄物燃燒產(chǎn)生的熱量,燃燒后產(chǎn)生的固體殘?jiān)梢宰鳛樗嘣稀?/p>
玻璃鋼固體廢棄物在能量回收工藝中產(chǎn)生的發(fā)熱值主要取決于玻璃鋼固體廢棄物中有機(jī)組分含量。有機(jī)物質(zhì)燃燒會(huì)產(chǎn)生熱量,玻璃鋼固體廢棄物中有機(jī)成分含量越高,熱值越高,反之亦然。有機(jī)組分含量高的玻璃鋼固體廢棄物更符合能量回收工藝要求。
蔡金山等對(duì)玻璃鋼固體廢棄物用作替代燃料進(jìn)行研究,玻璃鋼固體廢棄物可以有效代替煤炭作為燃料。玻璃鋼固體廢棄物完全分解,且不產(chǎn)生有害物質(zhì),對(duì)環(huán)境友好,可實(shí)現(xiàn)玻璃鋼固體廢棄物的無(wú)害化資源化利用。
能量回收工藝是玻璃鋼固體廢棄物處理工藝中最簡(jiǎn)單的一種工藝處理方法,此工藝的優(yōu)點(diǎn)是處理方法簡(jiǎn)單,但是對(duì)燃燒爐等設(shè)備的要求相對(duì)較高,一方面要承受高溫;另一方面排放的氣體需符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),避免造成二次污染。
物理回收工藝是將玻璃鋼固體廢棄物進(jìn)行機(jī)械粉碎,粉碎后的顆粒根據(jù)粒徑不同,可作為原材料應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域,一般作為復(fù)合型材料的填料回收利用。
王輝等[9]研究不同填料對(duì)復(fù)合材料性能的影響,將玻璃鋼固體廢棄物粉末加入聚氨酯中,當(dāng)其填充量達(dá)到10%,聚氨酯的拉伸和彎曲性能就得到了提高。葉林忠[10]將破碎后的玻璃鋼固體廢棄物作為填充物,加入丁腈橡膠中,當(dāng)其填充量達(dá)到20%,對(duì)丁腈橡膠的性能有一定補(bǔ)強(qiáng)作用。
玻璃鋼固體廢棄物回收后的用途,很大程度上取決于其粉碎后的粒徑大小,玻璃鋼固體廢棄物的粉碎程度由粉碎設(shè)備所決定。
劉媛[11]研究了玻璃鋼固體廢棄物破碎——分級(jí)處理工藝,通過(guò)破碎——分級(jí)處理,使玻璃鋼固體廢棄物破碎,得到顆粒狀固體粉末,作為填料加入聚丙烯中,熔融后裝入模具中,制造出復(fù)合材料。顆粒狀玻璃鋼固體廢棄物作為填料,其顆粒尺寸、純度及添加量都會(huì)對(duì)合成材料的力學(xué)和熱學(xué)性能造成一定影響。
鐘艷霞[12]等在玻璃鋼固體廢棄物資源化的研究中,設(shè)計(jì)并研發(fā)了回收專用設(shè)備,通過(guò)切割、粉碎、篩分等一系列流程,將玻璃鋼固體廢棄物轉(zhuǎn)化為一定粒度的顆粒,將其作為填充材料,制成新產(chǎn)品,完成玻璃鋼固體廢棄物資源化轉(zhuǎn)變,實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用。
物理回收工藝處理玻璃鋼固體廢棄物的優(yōu)點(diǎn)是技術(shù)相對(duì)簡(jiǎn)單,能實(shí)現(xiàn)玻璃鋼固體廢棄物的可持續(xù)利用,對(duì)設(shè)備的要求較低,能滿足環(huán)保要求,但對(duì)玻璃鋼固體廢棄物原料的要求較高,具有一定的局限性。物理回收工藝只能處理相對(duì)純凈的玻璃鋼固體廢棄物,對(duì)污染的玻璃鋼固體廢棄物,需要先進(jìn)行預(yù)處理,滿足要求后才能進(jìn)行物理回收。
化學(xué)回收工藝主要通過(guò)化學(xué)方法,將粉碎后的玻璃鋼固體廢棄物中的合成樹(shù)脂,分解成氣態(tài)小分子化合物,從而將其中纖維分離出來(lái)。主要方法有水解法、熱解法、氨解法、醇解法等。
水解法是將玻璃鋼固體廢棄物放入超臨界水中,在高溫高壓環(huán)境中,玻璃鋼固體廢棄物水解,分離得到玻璃纖維等固態(tài)物質(zhì)。加入合適的催化劑可降低反應(yīng)溫度和壓力,目前效果最佳的催化劑是氫氧化鈉,在反應(yīng)溫度、壓力和時(shí)間一定的情況下,氫氧化鈉催化劑分解效率最佳。
熱解法是在無(wú)氧環(huán)境下,加熱分解玻璃鋼固體廢棄物,一般加熱到500℃左右時(shí)產(chǎn)生熱解氣,當(dāng)溫度達(dá)到700℃左右時(shí)則出現(xiàn)液體和固體產(chǎn)物[13]。熱解得到的液體可作為燃料,固體可作為填充物再利用。由于熱解法所需溫度較高,對(duì)反應(yīng)設(shè)備要求嚴(yán)苛。在玻璃鋼固體廢棄物熱解實(shí)驗(yàn)中,引入水蒸氣作為熱源,可以使玻璃鋼固體廢棄物均勻受熱,達(dá)到300℃左右即可實(shí)現(xiàn)熱解。
氨解法是在氨化劑作用下,溶解玻璃鋼固體廢棄物中聚酯類物質(zhì),通過(guò)過(guò)濾等方法,將聚酯類物質(zhì)分離出來(lái),實(shí)現(xiàn)再利用。
醇解法是將玻璃鋼固體廢棄物通過(guò)粉碎機(jī)粉碎后加入乙二醇溶液中,在高溫環(huán)境和堿催化劑作用下,玻璃鋼固體廢棄物中的樹(shù)脂類被分解,分解產(chǎn)物可直接加入丁烯二酸類物質(zhì),生成不飽和聚酯,實(shí)現(xiàn)再利用。
化學(xué)回收工藝中水解法、氨解法和醇解法處理玻璃鋼固體廢棄物,都是將玻璃鋼固體廢棄物中樹(shù)脂類材料分解?;瘜W(xué)回收工藝處理玻璃鋼固體廢棄物的優(yōu)點(diǎn)是對(duì)原料要求低,各種粒度和純度的玻璃鋼廢棄物都可采用化學(xué)回收工藝進(jìn)行處理,但此工藝方法成本較大,不利于大范圍推廣使用。
玻璃鋼固體廢棄物資源化的方法,主要有能量回收、物理回收、化學(xué)回收等工藝,這幾種工藝方法各有優(yōu)劣。能量回收工藝處理方法簡(jiǎn)單,但對(duì)燃燒爐等設(shè)備要求相對(duì)較高;物理回收工藝技術(shù)相對(duì)簡(jiǎn)單,能達(dá)到玻璃鋼固體廢棄物的可持續(xù)利用,對(duì)設(shè)備要求相對(duì)較低,能滿足環(huán)境要求,但對(duì)玻璃鋼固體廢棄物原料的要求較高,具有一定局限性;化學(xué)回收工藝對(duì)玻璃鋼固體廢棄物原料要求低,但成本較大。根據(jù)玻璃鋼固體廢棄物不同的原料成分及處理要求選擇合適的處理技術(shù),是目前較為普遍的處理方法。