王鈺妍
(上海電力大學,上海 200120)
離子敏感場效應(yīng)晶體管(Ion-Sensitive Field Effect Transistor,ISFET)作為一種微型的離子濃度選擇元件,是目前使用十分廣泛的檢測生物化學信號的敏感器件。1970年BERGVELD首次提出了ISFET的概念[1],它是在MOSFET(Metal-Oxide-Semiconductor Field Effect Transistor,MOSFET)的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上,基于電化學與生物環(huán)境的離子活動的基本原理,對柵極進行改進得到的新型器件。后續(xù),1979年,ABE對采用了不同的柵極材料制成的ISFET分析其靈敏度與穩(wěn)定性,大大增強了其性能[2]。
ISFET在各個領(lǐng)域中都有廣泛應(yīng)用。目前主要的應(yīng)用是在生物醫(yī)學中,如人體內(nèi)血糖濃度動態(tài)監(jiān)測[3]、大型無脊椎動物神經(jīng)細胞的電生理活動的檢測[4]、麥芽糖結(jié)合蛋白的表面結(jié)構(gòu)改變監(jiān)測[5]等方面。此外,ISFET在地表水和廢水以及地質(zhì)屏障的檢測[6]、爆炸物濃度檢測[7]和有毒物質(zhì)的探測等方面也有不俗的表現(xiàn)。本文基于TCAD仿真建模軟件對ISFET進行建模,由于該軟件素材庫中沒有直接給出液體電解質(zhì)模型,首先根據(jù)電解質(zhì)溶液與半導體材料中的相似性在TCAD軟件中進行自建材料,然后采用了無結(jié)型場效應(yīng)管的結(jié)構(gòu)應(yīng)用于ISFET上,對ISFET結(jié)構(gòu)進行改進,提升了其器件的精度與靈敏度。
ISFET的基本器件結(jié)構(gòu)與MOSFET非常相似,在ISFET的結(jié)構(gòu)中,用一層離子敏感傳感膜代替了MOSFET的金屬柵。該膜與電解質(zhì)直接接觸,用于檢測分析物中離子的濃度。其柵連接與芯片分離,以參比電極的形式插入在與柵氧化物接觸的水溶液中,鈍化的氮氧化物可以作為離子敏感膜[8]。ISFET的結(jié)構(gòu)如圖1所示。電解液中離子濃度的變化導致柵極電壓的變化。其中最常用的是測量溶液中pH數(shù)值變化的器件。
圖1 ISFET結(jié)構(gòu)圖
ISFET靈敏度在數(shù)值上采用閾值電壓的變化量與溶液pH變化的導數(shù)求得,物理上則表示為每變化1個pH造成的閾值電壓的偏移量。
靈敏度簡化計算公式為:
半導體材料中電子與空穴和電解質(zhì)溶液里的陰陽離子濃度的相似性,可將陰陽離子視為電子與空穴進行仿真,將其模擬為本征半導體材料[8]。對pH值不同的電解質(zhì)溶液分別建模。
本征半導體中,導帶、價帶、費米能級滿足:
以測量pH值的ISFET為例進行建模。
水溶液中會發(fā)生微弱的電離如下:
且在T=300 K時,該電解質(zhì)溶液都需要滿足電離平衡條件:
且有:
類似于半導體中的載流子計算:ni=np=[H+][OH-]=KW(NA10-3)2,其中NA為阿伏伽德羅常數(shù)。
電解液中的電荷分布滿足玻爾茲曼分布,有效態(tài)密度與載流子密度有如下關(guān)系:
本文選擇帶隙為2 eV的半導體材料進行仿真計算,結(jié)果如圖2所示。
圖2 有效狀態(tài)密度計算
由于分子尺寸不可能無限小,在接近電解質(zhì)/器件接觸面上,會存在一層薄薄的無電荷分布區(qū)域,其結(jié)構(gòu)特點近似于電容,稱之為stern層。Bergveld的實驗結(jié)果顯示,當其厚度為1 nm,其值為20μF/cm2的時候[9],對實驗數(shù)據(jù)的影響最小。ISFET的轉(zhuǎn)移特性曲線仿真結(jié)果如圖3所示。
圖3 ISFET的轉(zhuǎn)移特性曲線仿真結(jié)果
從該轉(zhuǎn)移特性曲線上可以看出,隨著pH值的增加,該器件的閾值電壓在隨之線性增加,因此可以通過閾值電壓的數(shù)值來反推出該電解質(zhì)溶液的pH值,說明建模成功。
傳統(tǒng)的MOSFET器件的襯底與電極區(qū)摻雜相反,器件內(nèi)部有兩個pn結(jié),分別是源極柵極結(jié)與漏極柵極結(jié)。在無結(jié)型ISFET中,源極漏級以及襯底的摻雜極性相同,無pn結(jié)。傳統(tǒng)的離子敏感場效應(yīng)管在靈敏度于工藝復(fù)雜等原因上已經(jīng)不能滿足現(xiàn)代社會的需要,沒有競爭優(yōu)勢。本文采用了無結(jié)型場效應(yīng)管的結(jié)構(gòu)來仿真模擬離子敏感場效應(yīng)管,以提升器件性能。無結(jié)型場效應(yīng)管具有如下優(yōu)點:①無結(jié)型ISFET擴散程度小。傳統(tǒng)的MOSFET器件柵源兩端摻雜與襯底會存在濃度差故而產(chǎn)生擴散效應(yīng),導致?lián)诫s濃度降低影響器件精度,導致器件使用時間受限。無結(jié)型的場效應(yīng)管在源漏極與襯底有相同的摻雜類型與摻雜濃度,因此不會產(chǎn)生擴散效應(yīng),可以有效提高器件使用壽命。②與隨著工藝的進步,器件的尺寸越來越小,要想在納米級別的MOS管的兩邊進行極高的摻雜濃度梯度摻雜,必須使用非常低的熱預(yù)算處理,例如閃速退火技術(shù),目前用于在很短的時間內(nèi)加熱硅[10]。而無結(jié)型的場效應(yīng)管可以通過整體化的制造方式,工藝簡單,便于大量生產(chǎn)。
無結(jié)型ISFET的轉(zhuǎn)移特性曲線仿真結(jié)果如圖4所示。
圖4 無結(jié)型ISFET的轉(zhuǎn)移特性曲線仿真結(jié)果
在兩器件上施加相同的柵源電壓的情況下(如1.4 V),從仿真結(jié)果可以看出無結(jié)型ISFET的漏源電流大于普通型ISFET。由于器件在工作時需要讀取、處理的數(shù)據(jù)是器件剛導通時的電壓,即漏源電流開始變化時的電壓數(shù)值,故較大的漏源電流會使后續(xù)的數(shù)據(jù)處理過程產(chǎn)生的誤差減小,有利于提高器件運行的精度。
閾值電壓與pH值的變化關(guān)系如圖5所示,器件的靈敏度大小為圖5中折線的斜率。計算得知傳統(tǒng)ISFET的靈敏度為S1=58.75 mV/pH,無結(jié)型ISFET的靈敏度為S2=81.25 mV/pH。結(jié)果顯示,采用無結(jié)型的ISFET有效提升了器件的靈敏性,突破了能斯特極限。在實際應(yīng)用中,高靈敏度的ISFET器件更適合用于對于測量結(jié)果精確程度要求較高,或者是待測量溶液中離子濃度變化較小的情況。
圖5 閾值電壓與pH值的變化關(guān)系
本文成功設(shè)計出了一種靈敏度高的場效應(yīng)管器件,該器件的工業(yè)生產(chǎn)工藝要求相比傳統(tǒng)的ISFET器件也有一定降低。目前還沒有正式商業(yè)生產(chǎn)的無結(jié)型ISFET器件,為了使該器件能夠盡快進入商用階段,將來還需要對其在各個方面的性能進行進一步優(yōu)化。