顧 穎
(天華化工機械及自動化研究設(shè)計院有限公司,甘肅 蘭州 730060)
近年來原油的質(zhì)量日益變差,使得煉制的困難度及成本大幅增加,原油中水含量、鹽含量及油泥量等都有所加大,因此,為蒸餾裝置制定有效可行的防蝕方案愈發(fā)重要。此外,針對某裝置的腐蝕情況研究發(fā)現(xiàn),其腐蝕位置已與以往不同,原主蒸餾塔中段區(qū)域的腐蝕情況極其輕微,現(xiàn)也出現(xiàn)了明顯的腐蝕問題。基于此,本文嘗試提出新的思路,建立行之有效的防腐蝕策略,確保蒸餾裝置的安全運行。
本文所述蒸餾裝置的主蒸餾塔由下到上共有42層塔盤,此次檢修計劃的主要工作為更新蒸餾主塔第5層至9層塔盤、第1層至4層塔底塔盤以及第39層至42層塔頂塔盤。經(jīng)現(xiàn)場單位與檢修單位的監(jiān)理人員共同進入蒸餾主塔對其檢查后發(fā)現(xiàn),該裝置存在塔盤支撐橫梁、桁架腐蝕嚴重,煙囪層變形,支持環(huán)腐蝕裂開、腐蝕熔解成小碎片且拆出量變少,GemPack填料層安裝處槽壁變形,罐體在GemPack層下方有熔解跡象,GemPack層下方腐蝕變形,CAP Tray腐蝕裂開,支持座腐蝕塌陷等問題。對檢修后裝置操作升溫后,發(fā)現(xiàn)主蒸餾塔的第一側(cè)回流取不上量,主塔第一側(cè)回流流量低,主塔頂溫幾乎全靠冷回流降溫,主塔頂溫偏高,約為167℃,不得已再度停工檢查。停爐后清理第一側(cè)回流泵濾網(wǎng),并檢查第一側(cè)回流控制閥均無問題,最后檢查發(fā)現(xiàn)蒸餾主塔第38層第一側(cè)回流取出溝槽的SUMP底盤脫落,這是造成第一側(cè)回流量偏低的原因。
根據(jù)現(xiàn)場檢修報告得知,蒸餾裝置在一定操作周期內(nèi)的進料油及操作變量與以往發(fā)生變化;此次檢修蒸餾主塔塔盤配件等時發(fā)現(xiàn)的部件缺陷,在以前也未出現(xiàn)過;從現(xiàn)場提供的檢查照片及損壞位置來看,整體的腐蝕情況也與以往有不同之處。因此,用傳統(tǒng)的藥劑及原有的材料設(shè)計處理可能已無法解決本次發(fā)現(xiàn)的新腐蝕問題,急需另擬定更可靠的方案。
通過現(xiàn)場及檢修單位人員的協(xié)助,了解了蒸餾主塔各部位的腐蝕情況,包括塔頂?shù)乃P支撐環(huán)、上層主梁、GemPack、CAP tray等都有明顯的腐蝕現(xiàn)象,綜合來看,本次的主塔檢修檢查發(fā)現(xiàn)了與以往所了解的情況不同的多個問題,現(xiàn)有以下幾個需要注意的地方。
首先,蒸餾塔塔頂上8層的已知腐蝕傾向較高的部分,除CAP Tray使用不銹鋼外,其它主梁及塔盤支撐環(huán)等材料使用的是一般的碳鋼[1]。其次,主塔中間區(qū)域原本腐蝕傾向很輕微的地方也發(fā)現(xiàn)了明顯的腐蝕問題。最后,主塔塔底的腐蝕狀況已不再是早期的硫化腐蝕問題,單純使用含鉻合金鋼已難解決現(xiàn)存的腐蝕問題。
為了解主蒸餾塔原有材料設(shè)計、各部位的使用壽命,查看了近十年的維修記錄并整理了檢修說明,通過相關(guān)數(shù)據(jù)可知,塔頂腐蝕傾向最高的上面4層(39~42層),即使使用普通不銹鋼,使用壽命仍可達四年。分配管、主梁及塔盤支撐環(huán)等配件的使用壽命也都可達十年以上,這對未加任何保護的碳鋼而言,使用壽命在合理范圍。然而,腐蝕情況發(fā)生變化的部分在主蒸餾塔中下層,對最底部的1層到4層塔盤及5層到8層GemPack的使用壽命進行分析,發(fā)現(xiàn)該情況的出現(xiàn)可能與近幾年使用高含酸原油或劣質(zhì)原油有關(guān)[2]。
蒸餾裝置一般采用一脫四注的防腐蝕方法,借鑒以往經(jīng)驗,只要選用的添加劑性能良好,加上連續(xù)水洗操作,應該可以發(fā)揮出良好的防腐蝕效果,但鑒于目前原油質(zhì)量日益下降,除了采用原來的一脫四注的防腐蝕方法外,下面幾個方案的加入將更能強化已有的防腐蝕效果。
傳統(tǒng)一脫四注的添加劑處理,只能針對塔頂部分實施腐蝕防護。高酸原油腐蝕是指環(huán)烷酸腐蝕,環(huán)烷酸影響區(qū)域主要集中在210~420℃的原油餾分中。一般所說的高酸原油是指總酸值在m(KOH)=0.5 mg/g以上的原油,以往的腐蝕影響區(qū)域在柴油段以下,而高酸原油腐蝕并非使用傳統(tǒng)藥劑就能處理,因此,需另外選用特殊的高溫防腐蝕劑進行配合使用,才能使系統(tǒng)實現(xiàn)理想防護。高酸原油的環(huán)烷酸腐蝕機理相當復雜,由于原油中總是含有硫化氫等活性硫化物,使得環(huán)烷酸腐蝕和硫腐蝕總是在交替進行。從環(huán)烷酸分子在金屬表面的吸附及解離的角度來解釋,目前大多數(shù)防腐蝕機理如下:
環(huán)烷酸與鐵首先反應生成油溶性的環(huán)烷酸鐵,促使硫化鐵析出,產(chǎn)生更多的環(huán)烷酸,這會使腐蝕現(xiàn)象循環(huán)產(chǎn)生,設(shè)備因而遭受損壞。硫化氫有兩個作用,它可促使硫化鐵析出并連續(xù)產(chǎn)生腐蝕性的環(huán)烷酸,它也可能因高分壓產(chǎn)生的硫化鐵而抑制環(huán)烷酸腐蝕。由于眾多因子的交替循環(huán)作用,使得環(huán)烷酸腐蝕變得復雜而不易掌握。高溫防腐蝕劑的功能旨在設(shè)備表面形成穩(wěn)定的保護層,進而減少環(huán)烷酸腐蝕的威脅[3]。但在流速高的彎頭、兩相流等區(qū)域,添加劑仍有其盲點,因此應以材料的適度升級作為主要對策??商幚砀咚嵩透g的添加劑主要包括高溫防腐蝕劑及脫鈣劑,部分高溫防腐蝕劑含有磷的成分,可能會造成處理裝置的觸媒中毒,同時,脫鈣劑的性能若不能有效發(fā)揮,太多的鈣也會影響后面裝置的觸媒性能,這是在選擇高溫防腐蝕劑及脫鈣劑時需要特別注意的。
環(huán)烷酸主要集中在210~420℃的原油餾分中,只有將此溫度區(qū)間的管線、相關(guān)設(shè)備及相關(guān)材料均予以適當升級,才能確保操作的安全性。此外,高酸原油的腐蝕區(qū)域都在高溫段,設(shè)備一旦發(fā)生破漏,很有可能發(fā)生火災,因此必須予以重視。
從本次蒸餾裝置的檢修檢查過程中發(fā)現(xiàn),主蒸餾塔腐蝕現(xiàn)象的發(fā)生位置與以往已有不同,且腐蝕區(qū)域也發(fā)生較大變化,經(jīng)過分析可知,由于原油質(zhì)量的變化,使得傳統(tǒng)的腐蝕防治方法無法解決現(xiàn)在面臨的腐蝕威脅[4]。為解決目前困境,確保以后操作的安全性,除采用過去一脫四注的防腐蝕方法外,還要掌握油品質(zhì)量,并需特別注意酸值、環(huán)烷酸及含鈣量等問題。此外,在處理高酸原油造成的腐蝕時,除引進高溫防腐蝕劑及脫鈣劑外,必要時需要對材料進行升級。