趙 鑫,謝 華,方聲浩,莊 巍，葉 寧

(1.中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所，福州 350002; 2.天津理工大學(xué)功能晶體研究院，天津 300384)

0 引 言

二階非線性光學(xué)材料被廣泛地用于諸多領(lǐng)域。如光通信、激光遙感、醫(yī)學(xué)診斷和光電器件等[1-2]，其中紅外非線光學(xué)晶體更是各種軍事技術(shù)中關(guān)鍵材料，受到各國軍方重視[3-5]。目前，具有黃銅礦結(jié)構(gòu)的化合物半導(dǎo)體展現(xiàn)出優(yōu)異的線性及非線性光學(xué)性能，如ZnGeP2(ZGP)[6-7]、AgGaS2(AGS)和AgGaSe2(AGSe)[8-10]。ZGP晶體因具有非線性光學(xué)系數(shù)大、熱導(dǎo)率高、透過范圍寬、雙折射適宜且機(jī)械加工性能良好的特點(diǎn)，被廣泛用于各種光學(xué)器件中[11-12]。但是，ZGP在9～10 μm存在嚴(yán)重的多聲子吸收，嚴(yán)重影響了其在中遠(yuǎn)紅外波段激光輸出效率，從而限制其應(yīng)用性能[13-14]。ZGP晶體中的聲子吸收是由晶體中晶格振動(dòng)引起的，過多的光學(xué)吸收不僅會(huì)影響晶體的光電轉(zhuǎn)換效率，甚至?xí)?dǎo)致晶體過熱而損壞。

拉曼光譜是一種強(qiáng)大的分析工具，它以非破壞性的方式提供關(guān)于半導(dǎo)體材料結(jié)構(gòu)的幾個(gè)重要方面的有價(jià)值信息，如晶格動(dòng)力學(xué)、晶體質(zhì)量、應(yīng)變狀態(tài)、組成或電子結(jié)構(gòu)[15]。為此，通過探究ZGP晶體的紅外光學(xué)吸收譜和溫度與壓力依賴的拉曼光譜，可以更好理解晶體結(jié)構(gòu)對于溫度與壓力的響應(yīng)以及ZGP晶格振動(dòng)影響光學(xué)吸收的物理機(jī)制。同時(shí)采用理論計(jì)算方式研究變壓條件下ZGP晶格振動(dòng)文獻(xiàn)很少提及，因此，本文采用理論計(jì)算與實(shí)驗(yàn)相結(jié)合的方法，研究ZGP晶體中晶格振動(dòng)與光學(xué)吸收。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 晶體生長

圖1 ZGP晶體照片F(xiàn)ig.1 Photo of ZGP crystals

本論文中實(shí)驗(yàn)所用到的ZGP單晶采用布里奇曼法[16-17]生長得到。按1∶1∶2摩爾比稱取高純(6N，99.999 9%)的Zn、Ge、P并均勻混合后加入石英管中抽真空后封結(jié)，采用雙溫區(qū)法合成ZGP多晶原料。將合成的ZGP多晶原料研磨后加入嵌套在直徑為22 mm的石英管內(nèi)并具有自發(fā)成核尖端的PBN坩堝中，抽真空至10-3后封管。放入下降爐中，控制坩堝底部位置升溫至熔點(diǎn)以上20～30 ℃。恒溫24 h后，以0.2 mm/h的速度下降至生長完成。采用同組分ZGP多晶粉末包裹，退火溫度580～600 ℃對晶體進(jìn)行退火熱處理，切下數(shù)片ZGP晶體，依次用金相砂紙、Al2O3濕粉、金剛石拋光液對晶片進(jìn)行研磨拋光，直至表面光滑，無明顯劃痕，如圖1所示。

1.2 性能測試

高壓和變溫原位拉曼光譜實(shí)驗(yàn)是在復(fù)旦大學(xué)光譜實(shí)驗(yàn)室完成。光譜系統(tǒng)采用532 nm的固態(tài)激光器(HR Evolution (HORIBA))，配有50×長焦鏡頭(Olympus)和THMS600(Linkam)溫控配件。實(shí)驗(yàn)樣品測試?yán)庾V均在Horiba Labram HR800共聚焦拉曼光譜儀上完成，測試前先完成樣品臺聚焦，接著用激光完成拉曼信號的校正后設(shè)置測試環(huán)境參數(shù)開始測試，測試用實(shí)驗(yàn)樣品為兩面拋光的ZGP晶片樣品。變溫拉曼實(shí)驗(yàn)中采用銀質(zhì)加熱模塊，測試溫度為80 K、200 K、300 K、350 K、400 K，精度0.1 K，測試激發(fā)波長為532 nm，測試范圍為80～600 cm-1。高壓拉曼實(shí)驗(yàn)采用一堆500 μm臺面的金剛石砧(DAC)，以T301不銹鋼作為壓砧封墊，封墊的預(yù)壓厚度為70 μm，初始樣品腔直徑約為100 μm，壓力范圍為0～40 GPa。采用體積比為4∶1的甲乙醇作為傳壓介質(zhì)，10 μm的紅寶石作為壓力標(biāo)定物質(zhì)。

ZnGeP2晶片的光學(xué)吸收譜是通過先將晶體加工為5 mm×5 mm×1 mm的薄片雙面拋光后測試其光學(xué)透過譜，透過光譜在VEPTEX 70 傅里葉變換紅外儀上測試，然后將其透過率轉(zhuǎn)化為吸收系數(shù)，轉(zhuǎn)化公式如式(1)[18]：

(1)

式中：Tt為實(shí)驗(yàn)所測得的透過率；l為晶體的厚度；T和R為晶體的理論透過率和反射率。關(guān)系如式(2)、(3)：

(2)

T=1-R

(3)

式中：n0為晶體的尋常光折射率，可由晶體的色散方程得到[13]。

1.3 理論計(jì)算

采用第一性原理方法來研究ZGP晶體的晶格振動(dòng)，并計(jì)算了不同壓力下晶體的晶格常數(shù)和布里淵區(qū)中心的振動(dòng)頻率和拉曼位移峰的位置。對于ZGP晶體的電子結(jié)構(gòu)采用密度泛函理論(DFT)計(jì)算，晶格動(dòng)力學(xué)采用密度泛函微擾理論(DFPT)計(jì)算，使用Quantum Espresso[19]軟件包完成上述計(jì)算。對于所有計(jì)算，平面波的截?cái)嗄茉O(shè)置為40 Ry，電荷密度截?cái)嗄茉O(shè)置為320 Ry, k點(diǎn)采用Monkhorst-Pack采樣方法并設(shè)置為6×6×6。對晶格常數(shù)以及原子位置進(jìn)行幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化，直到體系壓力小于0.01×105kPa，原子沿每個(gè)方向上的受力小于10-5a.u。采用了廣義梯度近似(GGA)中的PBE交換關(guān)聯(lián)泛函并使用了投影綴加平面波(PAW)近似來描述核心電子。對于晶格振動(dòng)，采用了DFPT方法，并對q點(diǎn)設(shè)置為5×5×5，將動(dòng)力學(xué)矩陣采用傅里葉變換得到實(shí)空間中的力常數(shù)后，沿高對稱點(diǎn)和線進(jìn)行插值得到聲子的色散曲線。由于紅外吸收和拉曼散射主要由布里淵區(qū)中心的晶格振動(dòng)決定，所以在不同壓力下的晶格振動(dòng)主要計(jì)算了布里淵區(qū)中心的振動(dòng)頻率。

2 結(jié)果與討論

2.1 ZGP晶體紅外吸收

圖2 ZGP晶體的紅外吸收光譜Fig.2 Infrared absorption spectrum of ZGP crystal

ZGP晶體3～24 μm的紅外吸收光譜如圖2所示。從圖中可以看出，ZGP晶體在8.95 μm處存在一個(gè)較弱的吸收峰，在12～13 μm，ZGP晶體的吸收系數(shù)急劇增加，并在12.89 μm處出現(xiàn)透過截止。通過分析拉曼散射和聲子色散譜的能量，ZGP聲子光學(xué)縱模的最高振動(dòng)頻率為398 cm-1,對應(yīng)波長為25.13 μm，可知12.56～25.13 μm的吸收主要由于雙聲子的吸收引起，在12 μm附近的吸收為雙聲子吸收的截止帶邊。文獻(xiàn)報(bào)道ZGP晶體在8.95 μm處的吸收峰是由晶格振動(dòng)引起的[20-21]，其為多聲子吸收，吸收強(qiáng)度相比雙聲子吸收要弱得多。為了進(jìn)一步研究ZGP晶格振動(dòng)與光學(xué)吸收的物理機(jī)制，測試并分析了ZGP晶體變溫拉曼和變壓拉曼光譜。

2.2 ZGP晶體振動(dòng)模對稱性

ZGP晶體為黃銅礦結(jié)構(gòu)化合物，屬于I-42d(D2d12)空間群，晶格常數(shù)a=b=0.546 5 nm,c=1.070 8 nm,α=β=γ=90°。一個(gè)ZGP晶胞中包含4分子，共有8個(gè)離子，體心單胞中重復(fù)單元為2，因此ZGP晶體具有24種基本晶格振動(dòng)模數(shù)。D2d12空間群在考慮到簡并情況時(shí)能產(chǎn)生的17種簡正振動(dòng)模式為：Г= 1A1(R)+2A2+3B1(R)+4B2(R,IR)+7E(R,IR)，其中本Г為光學(xué)模，A1、A2、B1和B2非簡并光學(xué)模，E為二重簡并光學(xué)模[22]。R和IR分別是拉曼和紅外活性。根據(jù)D2d點(diǎn)群的特征標(biāo)表，理論上可以觀測到13個(gè)拉曼振動(dòng)模，但是實(shí)驗(yàn)中由于儀器設(shè)備靈敏度以及晶體內(nèi)部的缺陷結(jié)構(gòu)等其他原因，有一些峰無法測得，因此測得的拉曼峰的數(shù)量比較少，所以ZGP晶體的一些拉曼振動(dòng)模可以通過拉曼散射效應(yīng)測試得到，如表1所示，其中E模是二重簡并模。與拉曼光譜不同，ZGP晶體的紅外吸收譜是光學(xué)吸收譜，其中的吸收峰可能是由兩個(gè)或多個(gè)振動(dòng)模同時(shí)作用引起多聲子吸收造成的。

表1 理論計(jì)算與實(shí)驗(yàn)的拉曼峰的位置Table 1 Calculated and experimental position of the Raman peak

2.3 變溫拉曼分析

一束單色光入射于試樣后有一部分會(huì)被散射。散射光中的大部分波長與入射光是相同的，而一小部分由于試樣中分子振動(dòng)和分子轉(zhuǎn)動(dòng)的作用，使得波長發(fā)生偏移，這種波長發(fā)生偏移散射就是拉曼散射，分為斯托克斯散射和反斯托克斯散射。拉曼峰峰值位置可以由洛倫茲線型擬合得到，晶體中拉曼位移的溫度特性主要由熱膨脹或體積變化導(dǎo)致的振動(dòng)頻率改變，不僅如此，其線寬、強(qiáng)度都會(huì)隨溫度的變化而變化。斯托克斯與反斯托克斯散射的機(jī)理不同，二者隨溫度的變化趨勢相反，在同一入射光源和同樣的采集時(shí)間下，斯托克斯峰隨著溫度的升高而降低，而反斯托克斯峰會(huì)升高[23]。

拉曼峰位置會(huì)隨溫度的變化而變化，拉曼頻率的溫度特性可以由公式(4)描述[24]：

ω(T)=ω0-C1T-C2T2

(4)

式中：ω0為0 K溫度下的拉曼位移；C1和C2分別為一級和二級溫度系數(shù)。從公式中可以看出，隨溫度升高，拉曼峰會(huì)向低頻移動(dòng)。

Klemens理論[25]認(rèn)為拉曼光學(xué)聲子會(huì)衰變成屬于同一分支的兩個(gè)聲學(xué)聲子，且拉曼峰的半峰全寬的溫度依賴性可以表示為：

(5)

式中：Г0為0 K時(shí)位于頻率為ωB的拉曼峰的半峰全寬；h為普朗克常數(shù)；kB為玻爾茲曼常數(shù)；ωB為特征頻率。所以，一般來說，拉曼峰的半峰全寬會(huì)隨溫度的升高而變大。

圖3為ZGP在不同溫度下(80～400 K)的拉曼光譜。隨著溫度的升高，ZGP晶體中拉曼散射強(qiáng)度減弱，半峰全寬變大，且拉曼頻率發(fā)生紅移。溫度升高，ZGP晶體中的晶格振動(dòng)加強(qiáng)，原子間相互作用力增強(qiáng)。同時(shí)由于熱膨脹效應(yīng)導(dǎo)致晶格常數(shù)產(chǎn)生變化。由于變溫拉曼測試過程中所用激發(fā)光源波長為532 nm，所以在100～500 cm-1范圍內(nèi)的拉曼散射屬于斯托克斯，隨著溫度的升高，斯托克斯峰隨著溫度的升高而降低，這是因?yàn)殡S著溫度升高，聲子數(shù)目變多[26]，發(fā)射聲子的幾率降低，且高溫下拉曼光譜的噪聲信號比較強(qiáng)，所以隨著溫度升高，100～500 cm-1范圍內(nèi)的拉曼散射強(qiáng)度降低。不僅如此，由公式(4)和(5)可知，隨溫度升高，ZGP晶體的半峰全寬變大，拉曼峰紅移，這是由頻率的溫度特性決定的，也說明溫度升高，ZGP晶體晶格振動(dòng)恢復(fù)力減弱。ZGP拉曼光譜的主要峰位于143 cm-1、330 cm-1、348 cm-1、371 cm-1、389 cm-1和398 cm-1處(見表1)，對于ZGP晶體在8.95 μm處由于晶格振動(dòng)引起的吸收，對應(yīng)波數(shù)為1 117 cm-1,可能是由B2(348 cm-1)、E(371 cm-1)和B2(398 cm-1)三個(gè)聲子的和頻振動(dòng)吸收造成。圖4為溫度依賴ZGP的拉曼聲子頻率，可以看出溫度與多個(gè)拉曼模頻率存在類似于線性依賴的關(guān)系，這進(jìn)一步說明了ZGP晶體中晶格振動(dòng)隨著溫度升高而增強(qiáng)，并使得其拉曼模發(fā)生紅移。

圖3 溫度依賴的ZGP的拉曼光譜Fig.3 Temperature evolution of Raman spectra of ZGP

圖4 ZGP各拉曼模的頻率隨溫度的變化Fig.4 Raman frequency of ZGP varies with temperature

2.4 加壓拉曼分析

圖5為ZGP晶體的高壓拉曼激光譜，低于28 GPa時(shí)拉曼峰藍(lán)移，高于28 GPa開始紅移，得知晶體在28 GPa時(shí)發(fā)生相變，說明晶體在24 GPa下是力學(xué)穩(wěn)定的[27]。由圖可知，高壓下各個(gè)拉曼模發(fā)生了藍(lán)移，這是由于在外界壓力的作用下，晶體內(nèi)部原子相應(yīng)地受到應(yīng)力的作用，使得各個(gè)原子之間的相互作用力增強(qiáng)，ZGP晶體中各原子鍵長縮短，原子間振動(dòng)增強(qiáng)，晶格常數(shù)發(fā)生微弱變化。不僅如此，與變溫拉曼譜類似，隨著壓力增強(qiáng)，拉曼峰強(qiáng)度降低，半峰全寬變大。ZGP拉曼光譜的主強(qiáng)峰位于143 cm-1、330 cm-1和398 cm-1處，這些振動(dòng)模屬于“壓縮?！?，反映了ZGP晶格的整體振動(dòng)。在變壓拉曼譜中，未測得330～398 cm-1間的拉曼峰，這是由變壓拉曼與變溫拉曼測試中的實(shí)驗(yàn)條件不同導(dǎo)致的。ZGP中觀測到的拉曼特征的壓力依賴關(guān)系如圖6所示，可以看出壓力與各拉曼模頻率是近似的線性依賴關(guān)系，因此可用關(guān)系式ωi(P)=ωi(0)+aiP來擬合其線性關(guān)系，其中ωi(0)和ai分別表示第i模的零壓力頻率和壓力系數(shù)，擬合得到的結(jié)果如圖6所示?；谶@個(gè)關(guān)系，ZGP晶體中9～10 μm處由晶格振動(dòng)的吸收可以通過施加壓力來使得吸收位置發(fā)生藍(lán)移，這一結(jié)果可為ZGP晶體在中遠(yuǎn)紅外的應(yīng)用提供參考價(jià)值。

圖5 壓力依賴的ZGP的拉曼光譜Fig.5 Pressure evolution of Raman spectra of ZGP

圖6 ZGP各拉曼模的頻率隨壓力的變化Fig.6 Raman frequency of ZGP varies with pressure

2.5 多聲子吸收譜

通過拉曼散射和聲子色散譜的能量，ZGP聲子光學(xué)縱模的最高振動(dòng)頻率為398 cm-1,對應(yīng)波長為25.13 μm，可知12～24 μm的吸收主要由雙聲子的吸收引起，8.95 μm的吸收由多聲子吸收引起。其中12.89 μm的紅外吸收截止邊是由頻率為398 cm-1的光學(xué)縱模聲子的倍頻吸收引起。在變溫拉曼分析中，推測ZGP晶體在8.95 μm處吸收可能是由B2(348 cm-1)、E(371 cm-1)和B2(398 cm-1)三個(gè)聲子的和頻振動(dòng)吸收造成的，為了進(jìn)一步研究ZGP晶體在8.95 μm處吸收與聲子振動(dòng)模的關(guān)系，基于第一性原理計(jì)算了ZGP晶體的聲子色散譜。每個(gè)ZGP原胞中包含8個(gè)原子，因此在聲子色散譜中包含24個(gè)分支，其中3條聲學(xué)支和21條光學(xué)支。圖7為采用DFPT計(jì)算得到的沿第一布里淵區(qū)高對稱線[28]的聲子色散譜。通過晶體對稱性分析，對于Gamma點(diǎn)光學(xué)聲子，A1和B1模式具有拉曼活性，B2和E模式同時(shí)具有拉曼和紅外活性。由聲子色散譜中沒有虛頻可知，ZGP在I-42d空間群下具有動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性。通過聲子色散譜可以看到，對于光學(xué)支聲子，其能量分布在三個(gè)區(qū)間，分別為振動(dòng)頻率在300～375 cm-1的高頻區(qū)，175～225 cm-1的中頻區(qū)以及75～135 cm-1的低頻區(qū)。為了了解不同的晶格振動(dòng)模式對拉曼光譜以及紅外吸收光譜的影響，對比拉曼光譜測出的Г點(diǎn)的頻率與理論計(jì)算的結(jié)果，結(jié)果如表1所示。通過對比，在低頻部分，理論結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相差5 cm-1左右，在中頻部分，相差10 cm-1左右，在高頻部分，相差20 cm-1左右。理論與實(shí)驗(yàn)頻率的差距來源于晶格常數(shù)的差異以及理論計(jì)算中對于核心電子采用了贗勢，會(huì)對力常數(shù)的計(jì)算引入誤差。而且理論計(jì)算的誤差主要在高頻部分出現(xiàn)。

在實(shí)驗(yàn)測的紅外吸收譜圖中發(fā)現(xiàn)，在9 μm附近會(huì)存在明顯的吸收，其吸收峰的位置在8.95 μm，對應(yīng)的波數(shù)為1 117 cm-1。通過分析電子帶隙[28]和聲子譜發(fā)現(xiàn)，該吸收峰由多聲子吸收引起，且至少為三聲子吸收。通過分析聲子在Г點(diǎn)的頻率和紅外活性，發(fā)現(xiàn)9 μm附近的吸收由B2(3 48 cm-1)、E(371 cm-1)和B2(398 cm-1)三個(gè)聲子的和頻振動(dòng)吸收引起。因此通過分析這三個(gè)振動(dòng)頻率隨壓力的變化，則可以知道9 μm的紅外吸收頻率隨壓力的變化。

2.6 晶格動(dòng)力學(xué)隨壓力的變化

ZGP晶體在9 μm附近的紅外吸收會(huì)引起非線性光學(xué)性能以及發(fā)熱的問題[29-30]，其吸收起源于晶體本征的晶格振動(dòng)，因此無法將其消除。而通過對晶體摻雜重原子或者改變其晶格常數(shù)可以改變晶格振動(dòng)的頻率，可以將紅外吸收的區(qū)域移除出大家較關(guān)心的頻率區(qū)域。而摻雜重原子會(huì)改變晶體的對稱性并在電子能帶中引入缺陷能級，這將影響ZGP晶體的非線性光學(xué)性能并引入新的吸收區(qū)域。因此本文通過加壓改變晶體的晶格常數(shù)，來調(diào)控晶格振動(dòng)的頻率。

通過對ZGP晶體加上各向均勻的壓力，并采用第一性原理優(yōu)化其晶格常數(shù)和原子受力，其收斂判據(jù)如前所述。計(jì)算得到的晶格常數(shù)a以及晶體的密度如圖8所示，其中沿z方向的晶格常數(shù)與x方向的晶格常數(shù)的比值c/a隨著壓力變化維持在1.972附近。在0 GPa時(shí)，晶格常數(shù)a=0.549 1 nm，實(shí)驗(yàn)結(jié)果為0.546 5 nm，其誤差來源于實(shí)驗(yàn)是在大氣壓下測量的。隨著壓力從0～30 GPa的變化，晶格常數(shù)a從0.549 1 nm變化到0.507 6 nm，晶體密度從4.067 g/cm3變化到5.152 g/cm3。而晶體對稱性未發(fā)生改變，因此在一定壓力下加壓，晶體不會(huì)發(fā)生相變，也不會(huì)對非線性性能產(chǎn)生影響。

圖7 理論計(jì)算的ZGP晶體的聲子色散譜Fig.7 Calculated phonon dispersion spectra of ZGP crystal

圖8 ZGP晶體在不同壓力下的晶格常數(shù)和密度Fig.8 Lattice constant and density of ZGP crystal under different pressures

在Г點(diǎn)處不同的振動(dòng)頻率隨壓力的變化如圖9所示，通過對頻率和壓力進(jìn)行線性擬合，其關(guān)系如圖9中關(guān)系式所示。計(jì)算出來的擬合系數(shù)與實(shí)驗(yàn)值上存在一定的差異，這是由于理論計(jì)算對應(yīng)的壓力為各個(gè)方向上的均勻壓力，而實(shí)驗(yàn)加壓為某一特定方向上的壓力。通過前述分析可知，9 μm附近的吸收由A5, A6和A8三個(gè)聲子的共同吸收引起，這三個(gè)振動(dòng)模式的頻率與壓力的關(guān)系如下：ω(A5,P)=334+4.07P，ω(A6,P)=356.3+4.18P，ω(A8,P)=384.02+4.32P，其中頻率單位采用cm-1，壓力單位采用GPa。則9 μm附近的吸收峰與壓力的關(guān)系為ω(Peak,P)=1 074.32+12.57P。其吸收峰隨壓力的變化如圖10所示。

圖9 Г點(diǎn)聲子頻率隨壓力的變化Fig.9 Г point phonon frequency under different pressures

圖10 理論預(yù)測9 μm附近的吸收峰隨壓力的變化Fig.10 Theoretical prediction of the absorption peak near 9 μm changes with pressure

3 結(jié) 論

本文解釋了ZGP晶體紅外截止邊和9 μm附近吸收峰的物理機(jī)制：ZGP晶體在9 μm附近的吸收是由B2(348 cm-1)、E(371 cm-1)和B2(398 cm-1)三個(gè)聲子的和頻振動(dòng)吸收造成的，吸收強(qiáng)度相比雙聲子吸收要弱得多，12.56～25.13 μm的吸收主要由于雙聲子的吸收引起，在12 μm附近對應(yīng)的是B2(398 cm-1)雙聲子倍頻吸收的吸收峰的截止邊。變溫拉曼光譜和光學(xué)吸收譜研究表明，在80～400 K之間，溫度升高使得其拉曼峰發(fā)生紅移，與此同時(shí)，其拉曼峰強(qiáng)度減弱，半峰全寬變大。壓力升高則會(huì)引起ZGP晶體的晶格常數(shù)減小，晶格振動(dòng)模發(fā)生藍(lán)移，其振動(dòng)模強(qiáng)度減弱，半峰全寬變大。ZGP晶體在9 μm附近吸收是本征晶格振動(dòng)引起，無法消除，為了減少ZGP晶體在應(yīng)用的過程中的晶體振動(dòng)以及由晶格振動(dòng)引起的光學(xué)吸收以提高晶體的應(yīng)用性能，可以設(shè)計(jì)合適的變溫或者變壓裝置來改善ZGP晶體在9 μm附近的吸收。