李鋼東
上海英諾威新材料科技有限公司 上海市金山區(qū) 201508
鉛筆作為古老而傳統(tǒng)的書寫工具,在國內(nèi)外市場一直有著穩(wěn)定與發(fā)展的市場需求。根據(jù)中國制筆協(xié)會統(tǒng)計,中國每年鉛筆產(chǎn)量約占世界鉛筆總產(chǎn)量的80%,是鉛筆生產(chǎn)大國。2020年我國鉛筆出口市場份額占國際鉛筆出口市場的67%,雖在產(chǎn)量上仍占據(jù)絕對優(yōu)勢,但存在價格低、利潤空間小、無法占據(jù)高端市場等諸多問題,加之人工成本大幅增加,主要原材料如鉛筆用木板、鉛筆芯、鉛筆用膠等原料成本的大幅提高,而相應(yīng)成品鉛筆卻檔次不高,造成銷售價格難以提高的局面,中國鉛筆制造行業(yè)面臨的問題凸顯嚴(yán)峻和復(fù)雜。
2021年10月,《中共中央國務(wù)院關(guān)于完整準(zhǔn)確全面貫徹新發(fā)展理念做好碳達(dá)峰碳中和工作的意見》予以頒布。該意見聚焦于2030年前碳達(dá)峰目標(biāo),碳達(dá)峰將貫穿于社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展的全過程和各方面,重點實施能源綠色低碳轉(zhuǎn)型行動、節(jié)能降碳增效行動、工業(yè)領(lǐng)域碳達(dá)峰行動等“碳達(dá)峰十大行動”。因此,我國的制筆行業(yè),尤其是鉛筆制造行業(yè),如何在嚴(yán)峻的市場環(huán)境下,提前布局并實施和完成碳達(dá)峰要求,盡快選用環(huán)保材料和開發(fā)綠色工藝,減少生產(chǎn)過程中的能耗,已成為行業(yè)刻不容緩的研究課題。
鑒于以上背景,本文作者對“綠色環(huán)保節(jié)能的水性快干型鉛筆膠研究及工業(yè)應(yīng)用”的課題進(jìn)行了有益的探討。
一般而言,傳統(tǒng)的鉛筆生產(chǎn)工藝過程包括:(1)將木材加工成上下型板并切削鉛筆芯槽;(2)在上、下型板面和槽中涂刷鉛筆芯膠;(3)在下型板槽中放入鉛筆芯;(4)合并上、下型板,并使用夾具進(jìn)行施壓;(5)送入烘道或烘房烘干12h,有的甚至需要烘干24h以上,在這個過程中,膠水完成固化;(6)進(jìn)行刨桿、磨桿和上漆等后續(xù)工序。
傳統(tǒng)使用的鉛筆膠又稱為白乳膠,主要成分為聚醋酸乙烯。白乳膠對鉛筆用木材的黏結(jié)力強,并且價格便宜,但不足是膠的固含量偏低、黏度偏高、耐水性較差。另外,聚醋酸乙烯黏結(jié)劑對鉛筆用主要木材有很好的黏結(jié)力,卻對彩色筆芯、含油石墨芯譬如高B類的石墨筆芯以及水溶性彩芯黏結(jié)效果較差,成品往往會出現(xiàn)滑芯等缺陷[1]。工業(yè)生產(chǎn)中,為了解決該缺陷,大多通過施加外力對鉛筆芯實行硬擠壓而使其放置在鉛筆槽內(nèi),防止滑芯。該物理方式的處理,往往會造成筆芯在鉛筆槽內(nèi)折斷或造成成品的筆桿發(fā)生開裂,導(dǎo)致成品的次品率居高不下。
此外,前述提及的白乳膠固含量偏低,鉛筆的工業(yè)生產(chǎn)中單位產(chǎn)品的耗膠量高,也會影響到鉛筆木桿含水率變化大,導(dǎo)致鉛筆桿變形。為解決這些問題,傳統(tǒng)鉛筆生產(chǎn)過程中不得不采用烘干工序,也就是在溫度45℃條件下對半成品進(jìn)行12h的束夾,從而縮短黏合時間,并降低鉛筆木桿含水率。由此導(dǎo)致生產(chǎn)場地變大、需投資烘干裝置且能耗增加生產(chǎn)效率低下。
主要原料:乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、SiO2(氣相)、聚丙烯酸酯乳液、增塑劑、有機硅潤濕劑、純水。
作用機理:主要基料是乙烯-醋酸乙烯共聚乳液和聚丙烯酸酯乳液的共混乳液,其中前者對鉛筆用主要木材均有較高的黏結(jié)強度,耐溶劑性能和抗凍性能優(yōu),可抗蠕變性[2]。后者有很好的耐熱性和耐水性。兩者經(jīng)物理進(jìn)行共混,會獲得較寬溫度范圍內(nèi)的廣泛適應(yīng)性,并有很強的耐水性、抗蠕變性等性能。
有機硅潤濕劑與黏結(jié)劑整個系統(tǒng)的相容性好,可提高成品鉛筆膠的流平性和潤濕性,從而保證產(chǎn)品與基材充分接觸,達(dá)到均勻上膠,并提高黏結(jié)效率。
SiO2(氣相)無毒、無味、無污染,耐高溫,比表面積大、粒徑小,可作為增稠劑調(diào)節(jié)產(chǎn)品的黏度。同時,SiO2表面含羥基、乙烯-醋酸乙烯共聚乳液和聚丙烯酸酯乳液的共混乳液中含有羧基和羥基,SiO2和該共混乳液經(jīng)氫鍵可形成致密網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而增加了共混乳液膠膜內(nèi)聚力,可以提高體系黏結(jié)強度,保證產(chǎn)品對鉛筆用木材及各類筆芯材質(zhì)的高強黏結(jié)力。
增塑劑的引入可以增強鉛筆膠膜柔軟度,提高膠黏的固化速度。
針對現(xiàn)有工藝技術(shù)的不足及綠色環(huán)保碳達(dá)峰的環(huán)保要求,作者開發(fā)并已工業(yè)實際應(yīng)用了綠色環(huán)保節(jié)能的水性快干鉛筆膠。該鉛筆膠的工藝技術(shù)為:將物料乙烯-醋酸乙烯共聚乳液和聚丙烯酸酯乳液投入到反應(yīng)釜中,該反應(yīng)釜是不銹鋼材質(zhì)。投入原料后,進(jìn)行1~2h的攪拌,并緩慢地加入呈氣相狀態(tài)的SiO2,進(jìn)行1h的攪拌。接著加入有機硅潤濕劑,進(jìn)行0.5h的攪拌。隨后加入增塑劑,進(jìn)行0.5~1h的攪拌;最后加入純水調(diào)整其黏稠度。
衡量鉛筆膠的主要技術(shù)指標(biāo)包括:黏結(jié)強度、耐候性、耐溶劑性及耐水性、干燥速度及耗膠量[3]。這些指標(biāo)決定了鉛筆的基本性能、使用性能、在一定環(huán)境與條件下的儲存和使用效果、鉛筆生產(chǎn)效率及鉛筆生產(chǎn)成本。針對這些指標(biāo),從下述幾個方面對綠色環(huán)保節(jié)能的水性快干型鉛筆膠與傳統(tǒng)鉛筆膠的性能進(jìn)行了對比測試。
測試中,每項性能測試選取70支鉛筆,鉛筆的板材為楊木板,鉛筆芯為彩芯;傳統(tǒng)鉛筆膠選自目前市場上通用的白乳膠。
1.滑芯測試
將剛制作完成的成品鉛筆放置10天,選出未出現(xiàn)開裂、崩芯、膠縫現(xiàn)象的待測鉛筆樣品70支,采用測試設(shè)備在每支筆芯上的加壓力量為6N并保持6s。
2.破木時間
選擇六面規(guī)整后的楊木鉛筆板,將水性快干型鉛筆膠和普通鉛筆膠按照80g/m2的刷膠量,均勻涂布在鉛筆板面,各準(zhǔn)備10片膠合板,分兩組在室溫下束夾施壓,等候拉力測試。用兩臺拉力機將兩組膠合板從束夾后20min同時開始、用拉力機每隔10min做180°剝離測試,記錄膠合面破木的起始時間。
3.卷削測試
選擇無開裂、無崩芯、無膠縫現(xiàn)象的待測鉛筆樣品,采用角度呈30°的卷筆刀卷削,觀察脫離的卷削物外形,看掉下來的卷削物內(nèi)側(cè)筆芯可否黏連在外側(cè)板材上。
4.耐水性測試
將剛制作完畢的成品筆放置7天后進(jìn)行測試,選取無開裂、無崩芯、無膠縫現(xiàn)象的鉛筆樣品,浸入30±2℃的水面之下,每隔1h取出進(jìn)行反方向擰動筆桿兩端,觀察筆桿有無開膠。
5.高低溫老化循環(huán)測試
將剛生產(chǎn)的鉛筆樣品先放入溫度為50℃、80%濕度條件下的恒溫恒濕箱內(nèi),進(jìn)行36h烘焙;隨后于-15℃下冷凍36h。連續(xù)3周循環(huán)后,觀察是否有開膠。
6.耐高溫老化測試
將剛生產(chǎn)的沒有開裂、沒有膠縫的鉛筆樣品放進(jìn)60℃度的烘箱中,持續(xù)烘干2周時間;觀察筆桿是否有開裂,并掰開觀察是否出現(xiàn)了開裂現(xiàn)象。
7.粘合時間
將夾具夾好的鉛筆樣品放進(jìn)50℃的烘房內(nèi),進(jìn)行粘合,間隔1h用手掰開,進(jìn)行觀察是否粘接完全,記錄鉛筆樣品完全粘合的時間。
8.自由落體抗摔性能測試
選取剛生產(chǎn)的沒有開裂、沒有膠縫的鉛筆樣品,從2m高度讓其自由落下,觀察筆桿是否存在開裂;采用外力打開筆桿并統(tǒng)計筆芯斷裂的數(shù)量。
將前述多項測試結(jié)果進(jìn)行列表,詳見(表1)。
表1 水性快干型鉛筆膠與傳統(tǒng)鉛筆膠實際應(yīng)用性能測試對比表
1.運用聚丙烯酸酯乳液復(fù)合改性乙烯-聚醋酸乙烯乳液,并巧妙運用氣相二氧化硅和其他功能性助劑改性,極大地提高了鉛筆膠快干、耐候、耐水、粘芯等卓越性能,有效解決了鉛筆因使用傳統(tǒng)的白乳膠而導(dǎo)致的容易滑芯、不耐水等固有難題。
2.該綠色環(huán)保水性快干鉛筆膠具有快干特性,從而傳統(tǒng)的束夾膠芯工藝不再需要烘干(傳統(tǒng)工藝要求束夾并高溫烘干至少24h以上),可在室溫條件下2h內(nèi)直接刨桿,為鉛筆生產(chǎn)企業(yè)有效節(jié)省了能耗,并且極大地提高了生產(chǎn)效率。初步統(tǒng)計,水性快干鉛筆膠的工藝技術(shù)可以為鉛筆制造業(yè)直接節(jié)省鍋爐燃料費用2500萬元/年以上,更是有效減少了碳排放和VOC排放。
3.該綠色環(huán)保水性快干鉛筆膠對彩芯、石墨芯等不同的筆芯都具有優(yōu)異的黏接效果,從而允許槽的直徑比芯大,減少了鉛筆芯因受壓力而崩斷,而且保證了不滑芯。
4.產(chǎn)品屬于環(huán)保的水基而非油基,不僅理化性能得到顯著提升,且安全環(huán)保指標(biāo)也得到了保障。所有環(huán)保安全指標(biāo)都能達(dá)到甚至超過歐盟“玩具類”產(chǎn)品的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和要求,凸顯了環(huán)保方面的優(yōu)越性,填補了國內(nèi)外技術(shù)空白。