左凱杰，彭子威，何瑾馨，3

（1.東華大學(xué)化學(xué)化工與生物工程學(xué)院，上海 201620；2.常州旭榮針織印染有限公司，江蘇常州 213017；3.紡織面料技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海 201620）

棉纖維屬于天然可再生纖維，具有吸濕透氣、手感柔軟、穿著舒適、易于染色的特點(diǎn)，同時(shí)其廢棄物在自然環(huán)境下可完全生物降解，而不會(huì)像合成纖維（如滌綸等）一樣存在環(huán)境污染的風(fēng)險(xiǎn)，因此被廣泛應(yīng)用于各類服裝面料。但是純棉織物的彈性一般較差，故目前服裝面料中多采用棉與氨綸交織，以提升面料的彈性及回復(fù)性。

棉纖維的主要組成包括纖維素、半纖維素、可溶性糖類、蠟質(zhì)、脂肪、灰分、色素等物質(zhì)［1］，活性染料主要是與纖維素葡萄糖殘基上的伯羥基反應(yīng)，而其他不參與反應(yīng)的物質(zhì)則可視為雜質(zhì)，需要通過(guò)前處理予以去除。據(jù)統(tǒng)計(jì)，成熟的棉纖維一般含有6%～10%的雜質(zhì)，不僅降低了棉纖維的潤(rùn)濕性、反應(yīng)性，還會(huì)降低纖維固有的白度［2］，影響染色鮮艷度。近年來(lái)，針對(duì)純棉針織物的練染一浴工藝研究很多，但存在以下問(wèn)題：主要采用復(fù)合精練劑或果膠酶、纖維素酶對(duì)全棉或滌/棉針織物進(jìn)行前處理，然后在不排液的情況下繼續(xù)進(jìn)行活性或分散染料染色，但該工藝很少涉及含氨綸針織物，主要是由于氨綸為特殊結(jié)構(gòu)的彈性纖維，為保護(hù)纖維彈性在紡紗時(shí)需要加入硅油等油劑，在練染一浴過(guò)程中易造成色漬、色花［3-5］。

針對(duì)棉/氨針織物的練染一浴工藝，我司進(jìn)行了長(zhǎng)期、大量的研究，通過(guò)助劑篩選及工藝改進(jìn)，摸索出適合本廠的生產(chǎn)工藝，但僅限于中深色系。因?yàn)榫毴疽辉o(wú)法有效去除棉纖維本身帶有的天然色素，故淺色系、鮮亮色系并不適合采用練染一浴工藝。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 材料及儀器

材料：棉/氨單面布（棉30s，質(zhì)量分?jǐn)?shù)88%；氨綸50D，質(zhì)量分?jǐn)?shù)12%），面料單位面積質(zhì)量為250 g/m2。

染化料：活性黑Black HF-NB、活性紅Rubine SB 150%、活性橙Orange S-3RM BS、浴中柔軟劑HTSK（江蘇德旺化工工業(yè)有限公司），SEN 精練乳化劑（江蘇守信化工有限公司），精練劑AP-800（上海鼎緒工貿(mào)有限公司），高效復(fù)合生物酶（浙江優(yōu)安化工科技有限公司），皂洗劑RSK（石家莊聯(lián)邦科特化工有限公司），燒堿、元明粉、純堿、冰醋酸（工業(yè)級(jí)）。

儀器：50 kg 高溫高壓溢流染色機(jī)（東庚實(shí)業(yè)股份有限公司），SW-24AⅡ型耐洗色牢度試驗(yàn)機(jī)（溫州大榮紡織儀器有限公司），M238BB 型摩擦色牢度試驗(yàn)儀（上海鼎徽儀器儀表設(shè)備有限公司），Datacolor SF-600型計(jì)算機(jī)測(cè)色儀。

1.2 染色工藝

1.2.1 染整工藝流程設(shè)定

由于面料含有12%的氨綸，需要進(jìn)行高溫預(yù)定形，以防止織物進(jìn)入染缸后在繩狀松式狀態(tài)下急劇收縮，造成折痕及單位面積質(zhì)量超重等問(wèn)題，故染整工藝流程設(shè)定為：配布→坯定（195 ℃×2 min）→染色→成品定形。

1.2.2 染色配方及工藝曲線

為了更好地評(píng)價(jià)棉/氨織物生物酶練染一浴工藝，新工藝與傳統(tǒng)除油、染色工藝染黑色進(jìn)行對(duì)比，染色配方如表1所示。

表1 染色配方對(duì)比表

傳統(tǒng)染色工藝流程曲線如下所示：

生物酶練染一浴工藝1流程曲線如下所示：

1.3 測(cè)試

1.3.1 毛效

按照AATCC TS017—2007 測(cè)定前處理后織物的毛效。將織物沿經(jīng)向方向左、中、右剪取25 cm×3 cm布樣3 塊，以純凈水作為測(cè)試液，在25 ℃恒溫條件下測(cè)量30 min 時(shí)液體沿經(jīng)向上升的高度（cm），最終結(jié)果取3塊布樣的平均值。

1.3.2 色差

在D65光源、10°視場(chǎng)條件下，采用計(jì)算機(jī)測(cè)色儀對(duì)染色織物的顏色特征值和色差進(jìn)行測(cè)定?？椢锆B4層，并在不同位置測(cè)試4次，數(shù)值取4次平均值。

1.3.3 耐水洗色牢度

按照AATCC 61—2013《家庭和商業(yè)洗滌色牢度測(cè)試方法》測(cè)試織物的耐水洗色牢度。

1.3.4 耐摩擦色牢度

按照GB/T 3920—2008《紡織品 色牢度試驗(yàn) 耐摩擦色牢度》測(cè)試。

2 結(jié)果與討論

2.1 布面品質(zhì)

按照上述3 種染色工藝分別投染一缸布，并在染色前剪取0.46 m（0.5 碼）半成品布水洗、烘干，測(cè)試織物毛效；成品后對(duì)每缸布的布面情況進(jìn)行仔細(xì)檢驗(yàn)，結(jié)果顯示：布面狀況良好，未發(fā)現(xiàn)明顯的色漬、色花、陰陽(yáng)色等染色異常，半成品毛效及布面品質(zhì)如表2 所示。由表2 可以看出，從半成品的毛效看，傳統(tǒng)工藝和生物酶練染一浴工藝的毛效（7.30～8.63 cm/30 min）都不是太高。這主要是由于所染顏色為黑色，無(wú)需對(duì)棉/氨織物進(jìn)行漂白，前處理主要是均勻去除紡紗油劑（含氨綸油）、蠟質(zhì)、果膠、半纖維素等，使活性染料能夠向纖維內(nèi)部滲透、擴(kuò)散，并與纖維素之間形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵結(jié)合。因此，從毛效方面看，生物酶練染一浴工藝比傳統(tǒng)工藝略低，但基本可以達(dá)到染色要求；而從布面狀況來(lái)看，無(wú)論是傳統(tǒng)工藝還是生物酶練染一浴工藝1、生物酶練染一浴工藝2，均未出現(xiàn)明顯的色花、色漬，說(shuō)明前處理的均勻性都很好，特別是復(fù)合生物酶能夠?qū)本]油均勻地乳化、分散在染液內(nèi)，并保持穩(wěn)定狀態(tài)，是本工藝的重點(diǎn)所在。生物酶練染一浴工藝唯一的缺點(diǎn)是對(duì)棉籽殼的去除效果并不理想，主要是通過(guò)機(jī)械沖洗去掉了部分大的、與棉纖維物理連接不緊密的棉籽殼，但會(huì)有少量棉籽殼殘留，所以采用生物酶練染一浴工藝，織造時(shí)應(yīng)盡量選取高品質(zhì)的棉紗。

表2 半成品毛效及布面品質(zhì)

2.2 染色性能

按照1.2.2 染色配方及流程曲線，采用相同染色配方，在50 kg 溢流染色機(jī)內(nèi)各投染2 匹布（約45 kg），染色過(guò)程中均未追加染料，一次性出缸，直至成品。然后以客戶核可樣為標(biāo)準(zhǔn)樣，采用計(jì)算機(jī)測(cè)色儀測(cè)試顏色特征值和色差，結(jié)果如表3所示。

表3 成品的染色效果對(duì)比

由表3 可以看出，無(wú)論采用傳統(tǒng)工藝還是生物酶練染一浴工藝染色，各缸織物之間的色光偏向一致，深淺略有差異，這主要跟染色工藝中染料、元明粉、純堿的加料順序、時(shí)間有關(guān)。

傳統(tǒng)工藝由于前處理較為徹底，染色時(shí)采用先加元明粉，然后邊升溫邊運(yùn)轉(zhuǎn)均勻，有利于節(jié)約工藝時(shí)間，然后在60 ℃加入染料，在元明粉促染作用下快速上染纖維，待上染達(dá)到平衡后，再加堿固色。由于本配方中所用活性黑有效成分實(shí)際為C.I.活性黑5，為雙乙烯砜活性基，對(duì)堿較為敏感，在堿性條件下，水溶性的β-硫酸酯乙基砜轉(zhuǎn)變?yōu)橐蚁╉炕?，?dǎo)致活性染料的水溶性大大降低，故本工藝分兩次加堿，先加少量堿劑（1 g/L 純堿）以控制乙烯砜基生成速率，隨著活性染料與纖維的不斷反應(yīng)，上染平衡被打破，還會(huì)使染液中的活性染料進(jìn)一步上染織物，故本工藝染色得色最深。

生物酶練染一浴工藝1 采用的是高溫滅活原理，即在生物酶前處理后升溫至80 ℃高溫滅活，同時(shí)加入活性染料，染料在上染的同時(shí)由于分子熱運(yùn)動(dòng)加劇，有良好的移染作用，有利于彌補(bǔ)毛效降低對(duì)勻染性的影響，之后降溫到60 ℃分3 次加堿固色，原理如前所述。該工藝相較于傳統(tǒng)工藝的優(yōu)點(diǎn)在于將前處理、染色合并在一浴完成，工藝流程縮短，用水量減少；缺點(diǎn)則是高溫移染會(huì)使染料平衡上染率有所降低、水解率增加，故該工藝所得染色深度較傳統(tǒng)工藝略有降低。

生物酶練染一浴工藝2 采用的是加堿滅活原理，即在生物酶前處理后加入后續(xù)染色所需的元明粉、純堿，使生物酶在堿性條件下滅活，然后升溫至60 ℃加染料染色。該工藝的優(yōu)點(diǎn)在于前處理、染色同浴完成，且工藝銜接順暢，沒(méi)有額外的升降溫過(guò)程，減少了分次加堿的時(shí)間，故工藝流程大大縮短，用水量減少；但由于是先加純堿，然后C.I.活性黑5 再加入染缸，邊上染邊發(fā)生消除反應(yīng)生成乙烯砜基，導(dǎo)致染料的移染、擴(kuò)散能力降低，水解速率反而大大增加，故其深度較傳統(tǒng)工藝有所降低。采用該工藝時(shí)，活性染料用量宜增加5%～10%。

2.3 色牢度

由表4 可以看出，采用傳統(tǒng)工藝或生物酶練染一浴工藝染色后，耐水洗色牢度均在4 級(jí)以上，表明生物酶對(duì)于棉纖維上雜質(zhì)的去除效果與傳統(tǒng)的堿處理效果類似，不會(huì)影響活性染料與纖維素之間成鍵的穩(wěn)定性；此外，各工藝的耐干摩擦色牢度均為4～5 級(jí)，生物酶練染一浴工藝1 的耐濕摩擦色牢度較傳統(tǒng)工藝提升0.5 級(jí)，這與棉纖維上的蠟質(zhì)去除率有關(guān)，傳統(tǒng)前處理工藝使用燒堿，可以將蠟質(zhì)皂化，去除較為徹底，而生物酶對(duì)于蠟質(zhì)無(wú)去除能力，僅能依靠復(fù)配的表面活性劑將軟化的蠟質(zhì)乳化包裹，故還有少量蠟質(zhì)均勻地殘留在纖維上，降低了濕摩擦?xí)r的摩擦阻力，使得耐濕摩擦色牢度略有提高。

表4 耐水洗色牢度及耐摩擦色牢度

2.4 節(jié)能減排效果

生物酶練染一浴工藝將前處理、染色合并在一浴完成，使得工藝流程縮短，用水量減少，與傳統(tǒng)練染工藝相比具有突出的節(jié)能減排效果，對(duì)比數(shù)據(jù)見(jiàn)表5。

表5 節(jié)能減排數(shù)據(jù)

由表5 可以看出，采用生物酶練染一浴工藝后，染色用水減少3 缸，節(jié)約37.5%；從生產(chǎn)用時(shí)方面來(lái)看，生物酶前處理保溫時(shí)間一般為50～60 min，比高溫堿處理的保溫時(shí)間（30 min）長(zhǎng)，但其減少了傳統(tǒng)前處理后水洗、酸洗、中和等過(guò)程和時(shí)間，故整體工藝時(shí)間下降；同時(shí)，生物酶練染一浴工藝2 采用堿滅活的方式，其后續(xù)的染色工藝中減少了分次加堿的時(shí)間，整體染色時(shí)間大幅降低，故生物酶練染一浴工藝1、工藝2 染色時(shí)間分別較傳統(tǒng)工藝下降15.5%、30.9%；生物酶具有良好的生物可降解性，減少了燒堿、表面活性劑等化工產(chǎn)品的使用，可以使印染廢水的COD 值降低。由此可以看出，生物酶練染一浴工藝具有顯著的節(jié)能減排效果。

3 結(jié)論

對(duì)比傳統(tǒng)練染工藝及生物酶練染一浴工藝可以得出以下結(jié)論：（1）生物酶練染一浴工藝的毛效較傳統(tǒng)前處理工藝略低，但經(jīng)染色后布面品質(zhì)良好，無(wú)色花、色漬異常；（2）生物酶練染一浴工藝的酶滅活方式會(huì)影響活性染料的上染和水解，可根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)需要進(jìn)行調(diào)整；（3）生物酶練染一浴工藝的耐水洗色牢度、耐干摩擦色牢度與傳統(tǒng)工藝相近，耐濕摩擦色牢度提升0.5 級(jí)左右；（4）采用生物酶練染一浴工藝可以顯著減少用水量，縮短生產(chǎn)時(shí)間，具有顯著的節(jié)能減排效果。

本論文是基于發(fā)明專利：棉織物酶染一浴染色工藝，專利申請(qǐng)?zhí)?02010077119.4。