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CT/SF/CNC/CaCO3仿生復(fù)合膜制備及其特性

2022-05-24 03:19吳佳喜張鈺祿解林坤柴希娟秦永劍杜官本徐開(kāi)蒙
林業(yè)工程學(xué)報(bào) 2022年3期
關(guān)鍵詞:復(fù)合膜碳酸鈣基體

吳佳喜,張鈺祿,解林坤,柴希娟,秦永劍,杜官本,徐開(kāi)蒙

(西南林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,林業(yè)生物質(zhì)資源高效利用技術(shù)國(guó)家地方聯(lián)合工程研究中心,科技部生物質(zhì)材料國(guó)際聯(lián)合研究中心,昆明 650224)

隨著傳統(tǒng)石油基高分子材料所引發(fā)的白色污染等環(huán)境問(wèn)題的日益加劇,以及我國(guó)2030“碳達(dá)峰”和2060“碳中和”戰(zhàn)略發(fā)展目標(biāo)的擬定,材料工業(yè)未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)將進(jìn)一步傾向于復(fù)合化、功能化和綠色低碳化。因此,探索和開(kāi)發(fā)地球上的可再生生物質(zhì)資源制備天然生物質(zhì)基新材料將成為新時(shí)期下我國(guó)材料工業(yè)技術(shù)進(jìn)步和社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的必然趨勢(shì)。

甲殼綱生物(如蝦和蟹)殼體角質(zhì)層主要由有機(jī)物和無(wú)機(jī)物按多層級(jí)疊層結(jié)構(gòu)自然復(fù)合而成,該結(jié)構(gòu)既剛又柔,不僅起到了對(duì)殼體所受外部機(jī)械沖擊的保護(hù)作用,也承載著殼體內(nèi)部骨骼、肌肉運(yùn)動(dòng)時(shí)的內(nèi)部應(yīng)力,是一種古老且強(qiáng)韌性較好的有機(jī)/無(wú)機(jī)天然生物質(zhì)基復(fù)合材料[1]。Nikolov等[2]和Fabritius等[3]分別揭示了美洲熬龍蝦和黃道蟹的殼體主要是由甲殼素纖維、蛋白和無(wú)機(jī)礦物質(zhì)相互組合而形成的螺旋疊層結(jié)構(gòu)。Gbenebor等[4]對(duì)比研究了生物體內(nèi)無(wú)機(jī)碳酸鈣對(duì)殼體物理化學(xué)特性的影響后表明,碳酸鈣含量和分布的差異對(duì)天然殼體抗變形能力和熱穩(wěn)定性有重要影響。

纖維素(CE)和甲殼素(CT)是地球上儲(chǔ)量第一和第二豐富的天然生物質(zhì)資源,兩者有著極其相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)[5]。CE通過(guò)酸解法可獲得表面帶有負(fù)電荷的短棒狀纖維素納米晶(CNC),CNC通過(guò)相互間的強(qiáng)靜電斥力在適當(dāng)?shù)母稍飾l件下具有形成螺旋結(jié)構(gòu)的潛力[6],且高結(jié)晶度的CNC具有與芳綸纖維和不銹鋼相媲美的力學(xué)強(qiáng)度[7]。然而,由于CNC干燥后較脆,常通過(guò)與聚合物復(fù)合或添加增塑劑來(lái)提高其柔韌性[8]。CT具有廣譜抗菌性、生物黏附性和優(yōu)異成膜性等獨(dú)特生理功能[9]。絲素蛋白(SF)作為一類無(wú)顯著生理活性的結(jié)構(gòu)蛋白,具有高強(qiáng)、高韌等特點(diǎn)[10]。上述3類天然高分子材料都具有來(lái)源豐富、成本低廉、生物相容性和環(huán)境友好性佳等優(yōu)勢(shì)。納米碳酸鈣(CaCO3)是一種比表面積大、化學(xué)穩(wěn)定性高和無(wú)毒無(wú)臭的無(wú)機(jī)功能材料[11]。

基于天然甲殼綱生物殼體組成成分與多層級(jí)排列結(jié)構(gòu)仿生思想啟發(fā),以CNC、SF、CT和納米CaCO3作為復(fù)合組元,結(jié)合復(fù)合組元自身特性,通過(guò)蒸發(fā)誘導(dǎo)自組裝和流延疊層復(fù)合制備CT/SF/CNC/CaCO3剛?cè)岵?jì)且熱穩(wěn)定性佳的仿生復(fù)合膜,并通過(guò)掃描電鏡(SEM)、紫外-可見(jiàn)光吸收光譜(UV-vis)、傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)、X射線衍射(XRD)、熱重分析(TG)和萬(wàn)能力學(xué)試驗(yàn)機(jī)等表征了復(fù)合膜的綜合性能,為新型生物質(zhì)仿生功能性復(fù)合膜在綠色食品包裝、高強(qiáng)高韌薄膜材料和生物組織工程材料等領(lǐng)域中的開(kāi)發(fā)與利用提供數(shù)據(jù)支撐和理論參考。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

天然蠶繭,購(gòu)自陜西省安康市石泉縣桑蠶基地;甲殼素,分子量400 000,購(gòu)自美國(guó)Sigma-Aldrich有限公司;微晶纖維素,購(gòu)自山東優(yōu)索化工科技有限公司;CH3CH2OH、H2SO4(質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%)、Na2CO3、CaCl2、NaOH和CH4N2O等均為分析純,購(gòu)自天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司;納米碳酸鈣,購(gòu)自蘇州凱爾達(dá)塑膠原料有限公司;透析袋,截留相對(duì)分子質(zhì)量8 000~14 000,購(gòu)自上海源葉生物科技有限公司。

1.2 儀器設(shè)備

HZK-LC-210型真空干燥箱(上海躍進(jìn)醫(yī)療器械有限公司);Sigma 300掃描電子顯微鏡(德國(guó)Zeiss);Lambda 750紫外-可見(jiàn)光分光光度計(jì)(美國(guó)Perkin Elmer);Tensor 27傅里葉變換紅外光譜儀(德國(guó)Bruker);Ultima IV X射線衍射儀(日本理學(xué)株式會(huì)社);209-F1熱重分析儀(德國(guó)Netzsch);1185萬(wàn)能力學(xué)試驗(yàn)機(jī)(美國(guó)Instron)。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 原料預(yù)處理

采用 Na2CO3溶液對(duì)蠶繭進(jìn)行脫絲膠處理,然后通過(guò)CaCl2/CH3CH2OH/H2O三元溶液在75 ℃下溶解蠶繭2 h,透析處理72 h,離心去除不溶的雜質(zhì)并獲得SF清液。根據(jù)文獻(xiàn)[5]的方法將一定量的微晶纖維素通過(guò)H2SO4水解制備CNC。稱取質(zhì)量比為 2.5∶11.0∶4.0的CT、NaOH和CH4N2O,在-12 ℃ 下持續(xù)攪拌分散于去離子水中48 h,得到透明CT溶液。

1.3.2 CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的制備方法

將質(zhì)量分?jǐn)?shù)2.5%的CT溶液與質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%的SF按質(zhì)量比4∶1混合,在冰浴中混合均勻,然后將不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)(0.01%,0.05%,0.10%,0.30%和0.60%)的納米CaCO3水溶液與CT/SF混合溶液按質(zhì)量比1∶2混合,形成均勻的CT/SF/CaCO3混合溶液,通過(guò)流延方法形成CT/SF/CaCO3復(fù)合基體,然后在CT/SF/CaCO3復(fù)合基體上流延3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的CNC溶液,在真空干燥箱中放置通過(guò)蒸發(fā)誘導(dǎo)自組裝獲得具有螺旋結(jié)構(gòu)的CNC表面層。隨后,采用同樣的方法形成“三明治”疊層結(jié)構(gòu)的CNC-CT/SF/CaCO3-CNC復(fù)合膜。通過(guò)調(diào)控納米碳酸鈣水溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)、復(fù)合基體(CT/SF/CaCO3)厚度和CNC厚度制備得到不同組別的CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜。另將相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)和配比的CT、SF、CNC和CaCO3直接混合流延成膜后干燥形成復(fù)合膜對(duì)照組。

1.3.3 SEM表征

將復(fù)合膜置于液氮中冷卻后取出淬斷,對(duì)斷口進(jìn)行40 s噴金處理,采用Sigma 300場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡在2.0 kV加速電壓下進(jìn)行觀察。

1.3.4 UV-vis表征

采用Lambda750 紫外-可見(jiàn)光分光光度計(jì)在波長(zhǎng)300~800 nm內(nèi)對(duì)復(fù)合膜的透過(guò)率進(jìn)行測(cè)試。

1.3.5 FT-IR表征

采用Tensor27傅里葉變換紅外光譜儀通過(guò)衰減全反射(ATR)附件對(duì)不同組別復(fù)合膜在波數(shù)600~4 000 cm-1內(nèi)進(jìn)行掃描。

1.3.6 XRD表征

采用Ultima IV型X射線衍射儀表征復(fù)合膜的結(jié)晶特性。具體參數(shù)為:Cu靶,Kα射線(波長(zhǎng)為0.154 nm),電壓40 kV,電流40 mA,掃描范圍5~50°,步長(zhǎng)增量2θ=0.02°。

1.3.7 TG表征

采用209-F1熱重分析儀在氮?dú)獗Wo(hù)下表征復(fù)合膜的熱穩(wěn)定性,每組取6~10 mg樣品置于陶瓷干鍋中,溫度為40~800 ℃,升溫速率為5 ℃/min。

1.3.8 力學(xué)性能測(cè)試

采用萬(wàn)能力學(xué)試驗(yàn)機(jī)對(duì)復(fù)合膜進(jìn)行靜態(tài)拉伸試驗(yàn),復(fù)合膜尺寸為長(zhǎng)25 mm、寬10 mm,拉伸速率為0.5 mm/min。

2 結(jié)果與分析

2.1 CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的形貌分析

不同組別CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的表觀形貌圖見(jiàn)圖1。從圖1a~e可見(jiàn),隨著納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.01%逐漸增加到0.60%時(shí),復(fù)合膜的透明性逐漸降低。通過(guò)對(duì)比相同CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)下的2倍基體(CT/SF/CaCO3)厚度和2倍CNC厚度的復(fù)合膜表觀形貌可知,增加基體或CNC厚度一定程度地降低了復(fù)合膜的透明度(圖1f和1g)。然而,將CT、SF、CNC和CaCO34組元直接混合均勻后流延干燥所制備的復(fù)合膜透明性最差,且膜脆性大,極易發(fā)生破裂(圖1h)。通過(guò)觀察可知,無(wú)論是改變納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)、基體厚度或CNC厚度還是將4組元直接均勻混合,所制得的CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜中均未出現(xiàn)CNC手性向列型有序液晶相所表現(xiàn)出的彩虹色區(qū)域,這可能是由于帶有微正電的納米碳酸鈣顆粒的加入影響了帶有負(fù)電荷且相互排斥的CNC蒸發(fā)誘導(dǎo)自組裝過(guò)程[12],導(dǎo)致可見(jiàn)光在反射過(guò)程中改變了原先路徑所致。為進(jìn)一步觀察CNC在復(fù)合膜中是否形成了一定的螺旋結(jié)構(gòu),將含有0.10% 質(zhì)量分?jǐn)?shù)CaCO3的CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的斷面微觀形貌通過(guò)SEM進(jìn)行表征,結(jié)果見(jiàn)圖2。從圖2a中可以清晰地觀察到仿生復(fù)合膜的疊層“三明治”結(jié)構(gòu),圖2b~d分別為進(jìn)一步放大的CNC-CT/SF/CaCO3-CNC 3層結(jié)構(gòu),結(jié)合Yao等[13]的研究報(bào)道,證實(shí)了圖2a中的上、下薄層均為CNC在蒸發(fā)誘導(dǎo)自組裝過(guò)程中產(chǎn)生了一定的疊層螺旋結(jié)構(gòu),而中間層具有的波紋溝壑可能是因?yàn)榘擦艘欢康募{米碳酸鈣所致。

a) 0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)CaCO3; b) 0.05%CaCO3; c) 0.10%CaCO3; d) 0.30%CaCO3; e) 0.60%CaCO3; f) 0.10%CaCO3(2倍CNC厚度); g) 0.10%CaCO3(2倍基體厚度); h) 0.10%CaCO3(直接混合)。圖1 CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的表觀形貌Fig. 1 Appearance morphologies of CT/SF/CNC/CaCO3 films

a)斷面結(jié)構(gòu); b、d) CNC層; c) CT/SF/CaCO3復(fù)合基體。圖2 CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜斷面SEM圖Fig. 2 SEM images of cross section layer of CT/SF/CNC/CaCO3 biocomposite films

2.2 CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的UV-vis分析

不同組別CT/SF/CNC/CaCO3仿生復(fù)合膜的UV-vis曲線見(jiàn)圖3。由圖3可知,不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的CaCO3、不同基體厚度和CNC厚度條件下制備的復(fù)合膜在可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍內(nèi)的透過(guò)率均較為穩(wěn)定,未反射出各種色彩的波長(zhǎng),但不同組別間的透過(guò)率差異明顯,這與上述表觀形貌分析一致。隨著納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.01%逐漸增加至0.60%,CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的透過(guò)率逐漸降低,從76.7% 降低至38.4%,這可能是由于納米碳酸鈣含量的增加導(dǎo)致其自身團(tuán)聚。同時(shí),納米碳酸鈣含量的增加影響了絲素蛋白與甲殼素主鏈之間酰胺-酰胺結(jié)合作用[14],從而降低了透過(guò)率。另外,在相同的納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)(0.10%)下,基體厚度的增加也使復(fù)合膜整體透過(guò)率小幅降低,從52.8%降至48.1%,說(shuō)明基體厚度的變化對(duì)復(fù)合膜透過(guò)率影響相對(duì)較小。此外,將CT、SF、CNC和CaCO3四組元直接混合制備的復(fù)合膜與同等條件下制備的仿生復(fù)合膜相比,透過(guò)率進(jìn)一步降低了15.0%左右,究其原因可能是由于CNC的直接加入干擾了CT和SF的相互結(jié)合,也影響了CaCO3的分散,使得復(fù)合膜在干燥過(guò)程中結(jié)晶度增加,透過(guò)率下降。

圖3 不同組別CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的UV-vis譜圖Fig. 3 UV-vis spectra of CT/SF/CNC/CaCO3 biocomposite films with different groups

2.3 CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的FT-IR分析

圖4 不同組別CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的FT-IR圖譜Fig. 4 FT-IR spectra of CT/SF/CNC/CaCO3 biocomposite films with different groups

2.4 CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的XRD分析

不同組別CT/SF/CNC/CaCO3仿生復(fù)合膜的XRD圖見(jiàn)圖5。由圖5可知,所有復(fù)合膜樣品在2θ為9.5°和20.2°均出現(xiàn)了SF和CT的特征峰[20]。在2θ為22.5°處出現(xiàn)的特征衍射峰主要對(duì)應(yīng)CNC中的(200)晶面[21]。幾個(gè)較弱的特征衍射寬峰表明,復(fù)合膜主要以非晶態(tài)為主。同時(shí),在復(fù)合膜的XRD曲線中也未發(fā)現(xiàn)納米CaCO3所對(duì)應(yīng)的幾個(gè)特征峰,這可能是由于CT、SF和CNC在復(fù)合過(guò)程中包裹住了納米CaCO3,從而掩蓋了其特征峰。當(dāng)納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.01%增加至0.10%時(shí),復(fù)合膜所對(duì)應(yīng)的衍射峰強(qiáng)度有所增加。當(dāng)納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)繼續(xù)增加至0.30%和0.60%時(shí),在2θ為29.4°附近產(chǎn)生了方解石型CaCO3(104)晶面的特征衍射峰[19],這可能是由于過(guò)量的納米CaCO3在復(fù)合時(shí)部分存在于復(fù)合基體外部所致。對(duì)于將四組元直接混合制備的CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜而言,在2θ為9.5°和20.2°處的特征衍射峰峰型更加尖銳,且強(qiáng)度較高,表明該組復(fù)合膜的結(jié)晶度較高,這與表觀形貌和透過(guò)率分析結(jié)果一致。

圖5 不同組別CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的XRD圖Fig. 5 XRD patterns of CT/SF/CNC/CaCO3 biocomposite films with different groups

2.5 CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的TG分析

不同組別CT/SF/CNC/CaCO3仿生復(fù)合膜的TG和差熱重量分析(DTG)見(jiàn)圖6。由TG圖可知,復(fù)合膜主要有3個(gè)熱降解階段,依次為40~135,150~450和600~800 ℃。CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜在第1階段135 ℃時(shí)的質(zhì)量損失率約為15%,這主要是由于復(fù)合膜在加熱過(guò)程中的結(jié)合水揮發(fā)以及絲素蛋白中的蛋白分子肽鏈熱變性所致[22]。在第2階段150~450 ℃時(shí),復(fù)合膜發(fā)生顯著的質(zhì)量損失,這主要是由于CNC、CT糖苷鍵的氧化、脫乙?;嗔押瓦拎情_(kāi)環(huán)以及SF中氨基酸殘基側(cè)鏈基團(tuán)和肽鏈基團(tuán)的斷裂所致[23-24]。在第3階段600~800 ℃時(shí),復(fù)合膜的主要質(zhì)量損失是由于納米CaCO3熱分解形成氧化鈣所致[25]。對(duì)不同組別的CT/SF/CNC/CaCO3而言,隨著納米碳酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,復(fù)合膜的TG曲線有向高溫偏移的趨勢(shì)。從DTG圖中也可看出,隨著納米碳酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.05%增加至0.10%,第2階段中的最大熱降解溫度Tmax從210.4增加至218.5 ℃,且在相同納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)下,2倍CNC厚度復(fù)合膜的Tmax也提高2.4 ℃,2倍基體厚度復(fù)合膜的Tmax對(duì)應(yīng)的峰相對(duì)較寬,對(duì)熱穩(wěn)定性的提升效果不明顯,這可能與復(fù)合基體中蛋白分子肽鏈熱變性影響有關(guān)。而四組元直接混合的復(fù)合膜的Tmax卻略有降低,這可能是由于未經(jīng)過(guò)設(shè)計(jì)直接混合的復(fù)合膜各組元之間結(jié)合性相對(duì)較弱,在受熱條件下復(fù)合膜的整體結(jié)構(gòu)更易發(fā)生熱降解所致。隨著溫度進(jìn)一步升高到350~450 ℃,對(duì)應(yīng)的Tmax依然呈現(xiàn)相似的變化規(guī)律,這說(shuō)明“三明治”型復(fù)合結(jié)構(gòu)的形成以及納米CaCO3、CNC的引入可協(xié)同提升復(fù)合膜的熱穩(wěn)定性能。

圖6 不同組別CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的TG和DTG曲線Fig. 6 TG and DTG curves of CT/SF/CNC/CaCO3 biocomposite films with different groups

不同組別圖7 不同組別CT/SF/CNC/CaCO3仿生復(fù)合膜的力學(xué)性能Fig. 7 Mechanical properties of CT/SF/CNC/CaCO3 biocomposite films with different groups

2.6 CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的力學(xué)性能分析

CT/SF/CNC/CaCO3仿生復(fù)合膜的力學(xué)性能圖見(jiàn)圖7。由圖7可知,四組元直接混合制備的普通復(fù)合膜與疊層仿生復(fù)合膜相比,其拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率均較低,分別為5.6 MPa和91%。仿生復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度隨著納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.01%增加至0.10%,從9.2 MPa增加至12.4 MPa,但當(dāng)納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)一步增加至0.30%和0.60% 時(shí),拉伸強(qiáng)度再次發(fā)生降低。復(fù)合膜的斷裂伸長(zhǎng)率隨著納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而不斷減小,這說(shuō)明納米CaCO3的引入能與復(fù)合膜中的有機(jī)高分子發(fā)生結(jié)合,但過(guò)多或過(guò)少的納米CaCO3均不利于復(fù)合膜強(qiáng)度和韌性的提升。2倍CNC厚度條件下仿生復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別增加了7.6% 和12.8%,而2倍基體厚度時(shí),復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度沒(méi)有明顯的增加,但斷裂伸長(zhǎng)率增加了25.6%,表明CNC和基體厚度的增加均能不同程度地增強(qiáng)復(fù)合膜的力學(xué)性能。0.10%質(zhì)量分?jǐn)?shù)納米CaCO3且2倍CNC厚度的CT/SF/CNC/CaCO3仿生復(fù)合膜具有較優(yōu)異的綜合力學(xué)性能,其拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別為13.4 MPa和141%。

3 結(jié) 論

采用溶液蒸發(fā)誘導(dǎo)自組裝和流延法制備了具有“三明治”結(jié)構(gòu)的CT/SF/CNC/CaCO3仿生復(fù)合膜,然后表征分析了復(fù)合膜的微觀形貌、透明性、化學(xué)基團(tuán)、結(jié)晶性、熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能等綜合特性,得出以下結(jié)論:

1)不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的CaCO3、不同基體厚度和CNC厚度條件下制備的仿生復(fù)合膜以及四組元直接混合制得的復(fù)合膜中均未出現(xiàn)CNC手性向列型有序液晶相所表現(xiàn)出的彩虹色區(qū)域。CT/SF/CNC/CaCO3復(fù)合膜的透過(guò)率隨納米CaCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的升高而降低,且增加基體或者CNC厚度會(huì)進(jìn)一步降低復(fù)合膜的透明性。四組元直接混合后制備的復(fù)合膜透明性最低,且脆性大。納米CaCO3的存在影響了絲素蛋白與甲殼素間的結(jié)合作用。

2)“三明治”型疊層結(jié)構(gòu)的形成以及CNC和納米CaCO3的引入可協(xié)同有效提升復(fù)合膜的熱穩(wěn)定性能和力學(xué)性能,但過(guò)多或過(guò)少的納米CaCO3均不利于復(fù)合膜強(qiáng)度和韌性的提升。0.10%質(zhì)量分?jǐn)?shù)納米CaCO3且2倍CNC厚度的CT/SF/CNC/CaCO3仿生復(fù)合膜具有較優(yōu)異的綜合力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性能,其拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別為13.4 MPa和141%,且最大熱降解溫度提升10.5 ℃。

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MoS2 納米復(fù)合中空纖維膜的制備及滲透汽化性能
二元醇共價(jià)交聯(lián)羧基化石墨烯復(fù)合膜和正丁醇脫水性能
一種用于空間結(jié)構(gòu)的新型聚酰亞胺薄膜的力學(xué)特性
感應(yīng)釬涂中涂層與基體的熱耦合效應(yīng)
羧甲基纖維素復(fù)合膜的研究現(xiàn)狀
認(rèn)知語(yǔ)法視角下詞匯現(xiàn)象“假+名詞”結(jié)構(gòu)的語(yǔ)義分析
簡(jiǎn)潔水熱法制備高結(jié)晶度羥基磷灰石(HA)粉末
透析日碳酸鈣聯(lián)合非透析日碳酸鑭治療維持性血液透析非低鈣高血磷患者療效觀察
醋酸鈣在尿毒癥透析23例中的應(yīng)用