危中良,戴金華
(廣東韶鋼松山股份有限公司,廣東韶關 512122)
據聯(lián)合國政府間氣候變化專門委員會(IPCC)數據,至本世紀末全球升溫控制在1.5 ℃的可能性已極小,為了守住2 ℃的升溫紅線,需要全球在將來的30年內快速達到碳中和。
為了應對全球氣候變化,世界已達成了具有國際約束力的一系列公約,其中最為重要的是《聯(lián)合國氣候變化框架公約》《京都議定書》和《巴黎協(xié)定》。中國作為發(fā)展中大國為應對氣候變化,積極踐行《巴黎協(xié)定》,提出碳達峰、碳中和目標和愿景,主動提高國家在碳減排上的自主貢獻。
煤炭是我國的第一大能源,占全國能源生產和消費總量的70%以上。我國重點工業(yè)行業(yè)碳排放量(包括火電、鋼鐵、水泥、有色、石化、化工等行業(yè))約占全國總排放量的80%,其中鋼鐵行業(yè)約占15%。
目前我國鋼鐵工業(yè)主要是基于“高爐—轉爐”流程的炭冶金模式,它是資源、能源密集型產業(yè),其資源、能源消耗大,工業(yè)污染排放量大,近幾年來,我國鋼鐵企業(yè)雖在節(jié)能減排、綠色發(fā)展方面取得了較大成就,鋼鐵企業(yè)噸鋼能源消耗和污染物排放持續(xù)下降,能源管理水平逐步提高,二次能源回收利用水平不斷提升,但與此同時,我國鋼鐵企業(yè)能源消耗和排放總量仍然居高不下,企業(yè)之間綠色發(fā)展水平不充分、不平衡的問題仍然十分突出,鋼鐵行業(yè)面臨的環(huán)保減排壓力仍然巨大。
《鋼鐵行業(yè)碳達峰及降碳行動方案》提出:“2025 年前,鋼鐵行業(yè)實現碳排放達峰;到2030 年,鋼鐵行業(yè)碳排放量較峰值降低30%,預計將實現碳減排量4.2 億t”。
2030年碳達峰及2060年碳中和任務的迫近,鋼鐵企業(yè)要緩解這一壓力,不僅要進行技術改造實現內部節(jié)能減排,更重要的是去產能、調結構、促轉型。氫氣作為一種清潔能源,鋼鐵企業(yè)如何利用氫氣,幫助企業(yè)實現節(jié)能減排、轉型升級,是有待探討的一項主要內容。
氫氣來源廣泛,作為二次能源,既可以借助傳統(tǒng)化石能源如煤炭、石油、天然氣等低碳化技術制取,也可以來自焦化、氯堿、冶金等工業(yè)副產品制氫,還可以通過風、光、水等可再生能源制備。與外國相比,目前我國的氫氣稀缺,價格較高,主要原因是我國一次能源是以煤為主,煤比石油、天然氣含氫量少,制氫過程需要消耗較多的能量。
氫氣是一種無色,無味、無毒的氣體。氫氣作為一種化工原料,可用于生產各種化工產品,也可作為一種還原劑,用于還原金屬氧化物,提純金屬,還可以作為清潔燃料。與其它可燃氣體相比,氫氣具有以下優(yōu)勢。
(1)燃燒速度快,在空氣中為2.7 m/s,是天然氣、丙烷的7倍,穿透能力強。
(2)氫氣的單位質量熱值為1.4×105kJ,是丙烷的2.7倍,汽油的3倍,高于除核燃料外的其它燃氣。即同等情況下,燃燒1 kg燃氣,氫氣燃燒放出的熱量比其它燃料均多,火焰溫度高;
(3)氫燃燒后生成水,不產生CO2,屬于環(huán)境友好型燃氣。
氫氣無論作為清潔能源,還是作為還原劑,在鋼鐵企業(yè)都有用武之地。。
目前氫氣在鋼鐵企業(yè)應用層面比較少,主要用于作為金屬產品生產過程中的保護氣和連鑄坯火焰切割的切割氣。由于鋼鐵企業(yè)具有豐富的焦爐煤氣,大部分鋼鐵企業(yè)用自產的焦爐煤氣來制氫,滿足以上兩個方面氫氣的需求。
氫氣在鋼鐵企業(yè)應用最早,主要作為金屬產品生產過程中的保護氣,以使金屬不被氧化。在鋼鐵企業(yè)金屬產品生產或軋制過程中,用氫氣作為保護氣,隔絕空氣,防止金屬氧化,同時在高溫下,氫氣還能與已氧化的金屬發(fā)生還原反應,將金屬置換出來。因此與其它惰性氣體相比,氫氣作為金屬產品生產或軋制過程中的保護氣有著無可比擬的優(yōu)點,目前氫氣作為保護氣主要用于硅鋼片、硬質合金、粉末冶金材料的生產,以及薄板、帶鋼的軋制。
火焰切割是金屬加工過程中的一種熱切割工藝,是利用預熱氧和可燃氣的混合燃燒的火焰,將切割材料進行局部加熱至燃點,使切割材料在高壓氧流中連續(xù)燃燒,燃燒所產生的熔渣被切割氧流吹掉,從而形成割縫的一種切割工藝。隨著鋼鐵企業(yè)連鑄機切割技術進一步發(fā)展,連鑄坯的切割工藝由最初的乙炔-氧火焰切割,焦爐煤氣-氧火焰切割、高能氣(天然氣、丙烷氣、丁烷氣)-氧火焰切割、向氫-氧切割方向發(fā)展。
氫-氧切割最初用于航空工業(yè)的精密切割,但隨著切割技術的發(fā)展,氫-氧切割逐步應用于鋼鐵企業(yè)連鑄坯的切割,其具有以下特點。
(1)降低了碳排放。氫氣作為一種清潔能源,切割作業(yè)過程中,產生的廢氣是無毒無害的蒸汽,在改善作業(yè)環(huán)境的同時,降低了碳排放;與用焦爐煤氣切割相比,[1]氫氧切割理論上噸鋼CO2排放量可減少0.692 kg。
(2)提高了切面質量。由于氫氣燃燒火焰熱量集中,燃燒速度快,穿透力強,熱影響區(qū)小,使得切割端面平整、光滑,端面下部掛渣量少且極易脫落。采用氫氣切割,不僅節(jié)省了斷面清理和后續(xù)加工時間,還能保證切割材料不被滲碳。
(3)降低了金屬損耗。氫氣切割時切縫寬度小,可顯著減少金屬損失。[2]使用焦爐煤氣切割,其切縫可達12 mm;使用氫氣切割,其切縫不足6 mm,每噸坯約減少金屬耗0.6 kg。
由于氫氧切割其火焰溫度高、切割火焰鋒利,斷面質量好、割縫小,鋼耗小,且無碳排放,綠色環(huán)保,近年來,隨著連鑄機切割技術進一步發(fā)展,氫--氧火焰切割技術開始應用于冶金企業(yè)連鑄坯的切割,如:攀鋼、包鋼等企業(yè),并將逐步推廣應用。
目前我國鋼鐵企業(yè)面臨碳減排壓力過大。2015年世界主要國家簽署《巴黎協(xié)定》,2019年全球與能源相關的二氧化碳排放量約330 億t,其中近14%是由鋼鐵工業(yè)產生。2019 年我國鋼鐵總產量9.96 億t,占全世界總產量的53.3%,而鋼鐵產業(yè)CO2排放量為22.27 億t,約占我國碳排放總量的16%,是碳排放量最多的行業(yè)之一。2020年9月我國提出了力爭2030年前碳達峰,2060年實現碳中和。
鋼鐵企業(yè)的碳排放主要來源于煉焦用煤,而焦炭用來作為高爐冶煉的還原劑。氫氣是一種清潔能源,也可作為一種還原性氣體,若高爐冶煉用氫氣取代焦炭,可實現無碳排放,其化學反應式如下:
碳冶金:3C+2Fe2O3==4Fe+3CO2
氫冶金:3H2+Fe2O3==2Fe+3H2O
因此氫冶金是鋼鐵企業(yè)當前低碳發(fā)展、能源變革的重要方向,也是鋼鐵企業(yè)氫氣推廣應用的主要方向。
當前氫冶金研究方向主要有高爐富氫冶煉和氫直接還原冶煉。
3.2.1 高爐富氫冶煉技術的應用
高爐富氫冶煉,就是往高爐內噴吹富氫氣體(焦爐煤氣、天然氣)或氫氣,是一種低碳煉鐵技術。高爐噴吹H2或富氫氣體有助于增加生鐵產量,并在一定程度上實現節(jié)焦,降低碳排放。
國外富氫還原高爐煉鐵項目主要有日本COURSE50、德國“以氫代煤”、韓國COOLSTAR、奧鋼聯(lián)H2FUTURE 等;日本高爐富氫還原煉鐵是利用焦爐煤氣或改質焦爐煤氣替代部分焦炭,用來還原鐵礦石,該技術的目標是減少10%的碳排放,主要的支撐技術包括富氫還原鐵礦石技術、焦爐煤氣改質技術和高強度高反應性焦炭生產技術。日本2016年4月對COURSE50項目第一階段的試驗技術的有效性進行了驗證,結果表明,碳減排結果為9.4%,基本實現預定的碳減排目標。
國內高爐富氫冶金是以往高爐內噴吹焦爐煤氣為典型?!?〕近年來,梅鋼與東北大學合作研發(fā)了基于梅鋼原燃料條件的高爐風口噴吹焦爐煤氣技術,噴吹50 m3/t鐵焦爐煤氣,爐內還原氣濃度增加,爐料還原速度加快,焦比降低14.43%,碳排放減少8.61%。
目前八一鋼廠430 m3全氧富氫碳循環(huán)高爐,采用全氧和煤氣提質富氫關鍵冶煉技術。2021年7月30 日,完成了第二階段的目標,實現鼓風氧含量50%的超高富氧冶煉,開展脫碳煤氣噴吹試驗,并達到減碳8%。
3.2.2 氫還原冶煉技術的應用
氫冶金是利用“氣基豎爐-電爐”短流程替代傳統(tǒng)“高爐-轉爐”冶煉流程
(1)富氫氣基豎爐冶煉
富氫氣基豎爐直接還原技術早在20 世紀中葉實現了工業(yè)化應用。目前世界上正在運行的以天然氣或煤制合成氣生產還原鐵(DRI)的MIDREX、HYL 豎爐達幾十座,多數豎爐入爐煤氣的氫氣含量已達到55%~80%。
國外的富氫氣基豎爐工藝普遍使用天然氣,而我國是天然氣稀缺的國家。我國從二十世紀末開始,陸續(xù)開展了氣基豎爐直接還原技術的開發(fā)和研究。[3]2018年東北大學與遼寧華信啟動“遼寧鋼鐵共性技術創(chuàng)新中心”,研發(fā)及建設年產1 萬tDRI“煤制氣-豎爐-電爐”氫冶金氣基豎爐短流程中試裝置,該條件下,噸鋼總能耗為263.67 kgce,噸鋼CO2排放量為829.89 kg,優(yōu)于傳統(tǒng)“高爐-轉爐”冶煉流程。
中晉太行礦業(yè)有限公司引進伊朗MME 公司“PERED 氣基豎爐直接還原煉鐵新工藝”,并與中國石油(北京)大學合作利用焦爐煤氣制還原氣替代天然氣的“年產30 萬t 富氫氣基豎爐直接還原鐵項目”于2020年12月建成投產。它是以合格的CO+H2還原氣,與氧化球團通過氣固反應,生產出直接還原鐵的工藝,與傳統(tǒng)高爐冶煉工藝相比,該工藝可實現減碳34%、二氧化硫減排74%、氮氧化物減排63%、節(jié)能61%。
(2)全氫氣基豎爐冶煉
全氫還原冶煉就是采用氣基豎爐直接還原,是以“全氫氣基豎爐-電爐”短流程替代傳統(tǒng)“高爐-轉爐”冶煉流程,目前尚處于試驗階段。
國外氫氣豎爐直接還原項目主要有歐盟ULCOS的ULCORED 新型豎爐直接還原和氫氣豎爐直接還原煉鋼技術、瑞典HYBRIT、德國SALCOS、MIDREX H2?等,是以“全氫氣基豎爐-電爐”短流程替代傳統(tǒng)“高爐-轉爐”流程,
ULCOS 提出了氫氣直接還原煉鋼技術(hydrogen-based steelmaking),采用H2作為還原劑,氫氣來源于電解水,還原尾氣產物只有水,可大幅降低CO2排放量。在該流程中,全氫氣基豎爐直接還原工藝的碳排放幾乎為零,若考慮電力產生的碳排放,全流程CO2排放量僅有300 kg/t鋼,與傳統(tǒng)“高爐-轉爐”冶煉流程1 850 kg/t 鋼的CO2排放相比減少84%。
3.2.3 高爐富氫與氫直接還原冶煉碳減排潛力對比
高爐富氫還原冶煉的主要途徑是噴吹H2和天然氣、焦爐煤氣等含氫介質。由于高爐的冶煉特性,焦炭的骨架作用無法被完全替代,H2噴吹量存在極限值,高爐富氫還原的碳減排幅度只達10%~20%,而氣基豎爐短流程降低碳排放幅度可達50%~80%。因此,高爐通過噴吹含氫介質富氫還原實現碳減排的潛力受到限制,難以實現大幅度的碳減排以及碳中和的目標,可見氣基豎爐直接還原更適用于發(fā)展氫冶金,甚至實現碳中和煉鋼。
4.1.1 工藝流程縮短
傳統(tǒng)的碳冶金工藝流程見圖1。
圖1 傳統(tǒng)的碳冶金工藝流程
氫冶金的工藝流程見圖2。
圖2 氫冶金的工藝流程
以上兩種冶金工藝相比,氫冶金工藝流程短。
4.1.2 產品質量高
碳冶金生產的鐵水,含S、P、Cu、Zn 等有害元素含量較高,而氫冶金生產的海綿鐵,含S、P、Cu、Zn等有害元素的含量相對較低。鐵的質量明顯提高。
4.1.3 節(jié)能減排
與碳冶金相比,氫冶金短流程免除了高污染、高能耗的燒結、焦化、高爐等工序,氫冶金CO2、SO2排放量大幅減少。富氫冶金與炭冶金相比,噸鋼能耗、CO2可分別減少60.64%和54.3%。而SO2、NOx和粉塵排放量分別可減少74.0%、22.7%和15.9%。若在富氫氣基豎爐的基礎上,進一步發(fā)展全氫氣基豎爐,碳減排效果將進一步提高。
(1)高爐富氫冶金時,隨著高爐噴氫量的增加,氫氣會加速碳與氧化鐵反應,焦炭質量會提前變差,但焦炭還要承擔料柱骨架的作用,這將影響高爐的相關操作。
(2)受制氫及儲氫技術的影響,目前氫氣是比較昂貴的二次能源,價格高,因此全氫直接還原煉鋼工藝的未來發(fā)展很大程度上取決于氫氣大規(guī)模、經濟、綠色制取與經濟儲運。
(3)由于氫氣還原是吸熱反應,全氫氣基豎爐中沒有碳源,系統(tǒng)內無法實現熱量互補、變換和物質的循環(huán),全氫氣還原鐵礦石過程中會大量吸熱,豎爐中散料層內的溫度場下降,全氫操作會降低其還原性,從而全氫氣豎爐生產率降低。若要提高還原反應的速率和保證產能,必須通過增加入爐氫氣流量,或者用其他物理方法向床層補充熱量保持高溫,才能達到氫氣快速還原的效果,但因此會造成全氫氣豎爐運行成本提高。
(4)氫氣密度小,導致氫氣進入豎爐就會急劇向爐頂逃逸,致使氫氣不能很好地停留在豎爐下部的高溫帶完成含鐵爐料還原的任務,從理論上講,為解決此問題,入爐氫氣必須為高溫溫度(>1 000 ℃)和高壓(>1 MPa)氣體,產品才可以達到工藝產品的設計指標。由于氫氣是一種極其易燃易爆的氣體,若豎爐在高溫、高壓極限條件下長期工作,其安全性能降低,很難保證設備和員工的安全。
(5)全氫豎爐DRI 產品無滲碳,反應活性大,極易發(fā)生再氧化,鈍化特別困難,難以安全儲存、運輸和使用,且全氫無滲碳生產的DRI熔點高,送至電爐煉鋼時電耗增加。
(1)氫氣是一種清潔能源,也是一種還原劑,氫能具備幫助鋼鐵企業(yè)完成轉型升級、綠色制造、節(jié)能減排的潛力,因此鋼鐵企業(yè)應加快推進氫能的大力應用,特別是氫冶金的應用,實現產業(yè)結構和能源結構雙贏局面。
(2)針對全氫氣基豎爐冶煉存在的問題,由于高爐富氫冶煉與富氫氣基豎爐冶煉相比,雖然節(jié)能減排的潛力受到限制,但因投資較小,因此現階段高爐富氫冶煉與富氫氣基豎爐冶煉將是我國氫冶金發(fā)展的主要方向。
(3)未來隨著風能、海洋能、太陽能、水能、核能等基礎的低碳綠色制氫技術的研發(fā)、完善、可實現大規(guī)模生產,氫能價格大幅度降低時,才可能實現全氫氣基豎爐冶煉。全氫氣基豎爐冶煉是氫冶金應用的最終方向,只有全氫氣基豎爐冶煉才能真正實行以“氫代煤”的冶煉模式,鋼鐵行業(yè)才能真正實現二氧化碳超低排放和綠色制造。