周婷婷
(南京博納能源環(huán)??萍加邢薰?江蘇南京 210044)
1,4-丁二醇(BDO)是1 種十分重要的基礎(chǔ)有機化工原料,應(yīng)用廣泛[1]。BDO 生產(chǎn)工藝種類較多,但都面臨著生產(chǎn)過程產(chǎn)生的高濃度廢水處理問題。BDO 廢水是pH、COD 波動大,難降解、毒性大的物質(zhì),處理難度很高[2]。本文介紹的BDO 有機廢液焚燒裝置用于處理電石制乙炔法生產(chǎn)BDO 的副產(chǎn)物廢液。處理該類廢液在國內(nèi)市場上有多種方案:對于含熔融鹽的煙氣,有直接通入水中產(chǎn)生鹽溶液;有使用絕熱爐膛,以犧牲耐火磚來實現(xiàn)廢液焚燒分解。這些方案會產(chǎn)生二次污染的鹽溶液,或者是后續(xù)的煙氣余熱吸收環(huán)節(jié)遭到堵塞,運行周期變短[3]。針對以上問題,非絕熱爐膛有一定的優(yōu)越性:可以加長冷卻爐膛的長度,在煙氣進入對流換熱面之前,將煙氣中的煙冷卻成固態(tài);在爐膛高溫區(qū)域,采用特殊結(jié)構(gòu)的澆筑料使煙氣中熔融鹽能附著爐膛壁面形成保護層。
本項目是某公司新建BDO 項目,采用電石制乙炔法生產(chǎn)BDO 產(chǎn)品,該生產(chǎn)方法產(chǎn)生的副產(chǎn)物為有機混合廢液,物性參數(shù)見表1。
表1 廢液物性參數(shù)表
為順利投產(chǎn),項目必須配套環(huán)保處理廢液設(shè)備,要求提供成套焚燒設(shè)備,回收廢液的熱量自產(chǎn)蒸汽并入廠內(nèi)中壓蒸汽管網(wǎng),同時避免二次污染,按照《鍋爐大氣污染物排放標準》(GB/T 13271—2001)實行排放,處理裝置排放尾氣氮氧化物≤50 mg/Nm3,煙塵排放濃度<10 mg/Nm3。
該廢液含鹽量高,1.6 t/h 廢液的焚燒產(chǎn)物中含83.68 kg/h的Na2CO3。該鹽熔點低,約850 ℃,在爐膛中呈液態(tài),進入余熱回收系統(tǒng)降溫后形成積灰極易堵塞設(shè)備。在該鹽呈熔融狀態(tài)時,會分解產(chǎn)生Na2O,存在大量的游離Na 離子,腐蝕金屬和澆注料[4]。即使選擇高含量Al2O3和低孔隙率的耐火材料,也會在一段時間之后粉化失效。裝置的設(shè)計必須考慮安全長效焚燒運行和余熱回收、避免換熱器的堵塞問題、有可靠的排灰裝置以及低氮排放措施等。
廢液焚燒裝置主要包括三大部分:第一部分是廢液燃燒后的煙氣流程系統(tǒng),主要包含燃燒室、冷卻室、煙氣冷卻換熱段、除塵器、煙囪等;第二部分是余熱回收的汽水流程系統(tǒng),包含水冷壁、汽包、過熱器、蒸發(fā)器、省煤器等[5];第三部分是排灰系統(tǒng),包含煙氣流程各段的排灰點配置的各個輸灰機及灰?guī)斓?。裝置結(jié)構(gòu)如圖1。
圖1 裝置結(jié)構(gòu)圖
廢液焚燒裝置系統(tǒng)運行原理為:廢液通過燃燒器進入焚燒爐燃燒,燃燒反應(yīng)在一段燃燒室完成,煙氣在二段冷卻煙道冷卻。煙氣通過由水冷壁組成的一段燃燒室和二段冷卻煙道,再依次經(jīng)過過熱器、蒸發(fā)器、空氣預(yù)熱器、省煤器,在各換熱器內(nèi)換熱結(jié)束后進入除塵器,再經(jīng)引風機送入煙囪排向大氣。
給水通過給水泵進入除氧器,除氧水經(jīng)過省煤器后進入汽包,汽包下部的水進入蒸發(fā)器和水冷壁蒸發(fā)后變成飽和蒸汽進入汽包上部,汽包內(nèi)的飽和蒸汽進入過熱器變成過熱蒸汽輸送給蒸汽用戶。余熱鍋爐系統(tǒng)將產(chǎn)生2.1 MPaG 的235 ℃的過熱蒸汽,將送入現(xiàn)場中壓蒸汽聯(lián)箱,產(chǎn)生的蒸汽可送至界區(qū)外供用戶使用。
廢液燃燒產(chǎn)生的部分腐蝕性液態(tài)鹽通過爐膛底部的出渣口進入水冷螺旋輸灰機,經(jīng)過二段冷卻煙道的冷卻,液態(tài)鹽被冷卻為固態(tài),部分落入爐膛底部,部分隨煙氣帶入后端受熱面,鹽的固態(tài)干灰在后端過熱器、蒸發(fā)器、空氣預(yù)熱器、省煤器沉積,通過安裝吹灰器定期吹灰,灰落入設(shè)備下端收集口進入螺旋輸送機送入灰倉;水冷螺旋輸灰機內(nèi)的液態(tài)鹽被冷卻成固態(tài)塊狀,固態(tài)塊狀鹽進入破碎機破碎成粉狀后輸送進灰倉;煙氣排入大氣前進入除塵器進行除塵,除塵器脫除的灰通過螺旋輸送機進入灰倉。
采用低氮燃燒技術(shù),如空氣分級、選擇低氮燃燒器等,同時配合選擇性非催化還原(SNCR)脫硝工藝,在一段燃燒室出口及二段冷卻煙道的入口(設(shè)計溫度為850 ℃~1050 ℃)處設(shè)置SNCR 噴氨點。
該裝置選擇了倒“N”型爐膛,該焚燒爐分為三段:第一段為煙氣流程向下的爐膛,燃燒器倒置安裝在頂部,火焰向下噴燒,爐膛的尺寸滿足燃燒強度和燃燒停留時間;第二段為焚燒后煙氣的冷卻室,主要為了將煙氣溫度降低至焚燒產(chǎn)物鈉鹽的熔點之下;第三段為轉(zhuǎn)向室、過熱器、省煤器,主要用于煙氣的余熱回收。其中爐膛、冷卻室、轉(zhuǎn)向室為水冷膜式壁結(jié)構(gòu),燃燒器布置于爐膛頂部。
燃燒室和冷卻室的一部分覆蓋有耐火澆注料,設(shè)計溫度為1 650 ℃。為避免熔融的鈉鹽腐蝕燃燒室的水冷壁,在燃燒室設(shè)計了含Al2O3成分達到80%以上的剛玉澆注料。剛玉澆注料作為水冷壁的保護膜,厚度較薄,不做隔熱功能,并且澆注料的銷釘裸露,達到良好的傳熱效果。在燃燒過程中,熔融的鈉鹽在水冷壁相對較低的溫度(設(shè)計溫度222 ℃)時會凝結(jié)成有一定厚度鈉鹽鹽壁作為水冷壁的保護層,這樣完全避免了熔融鈉鹽對水冷壁金屬及澆注料的腐蝕,延長設(shè)備使用壽命和改善運行狀況。
為了在系統(tǒng)進料工況波動時保證熱平衡,天然氣作為系統(tǒng)的輔助燃料。為了降低天然氣消耗量,一次助燃空氣、二次助燃空氣經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱,預(yù)熱溫度在300 ℃左右送至燃燒器。
燃燒器使用天然氣作為助燃伴燒燃料,在廢液設(shè)計流量時,天然氣伴燒量僅30 Nm3/h;在廢液停止供應(yīng)時,維持鍋爐最低負荷,天然氣的最大消耗量為300 Nm3/h。
為降低氮氧化物的排放量,燃燒系統(tǒng)采用了分級配風,一次助燃空氣從燃燒器進入燃燒室,二次助燃空氣從燃燒室本體進入。
燃燒器采用群管式,降低每個火孔燃燒負荷,細股燃氣射流自吸空氣,加強預(yù)混效果,增加溫度分布均勻度,消除局部高溫區(qū)域;噴槍設(shè)置在火焰中心,高溫低氧氛圍有效地使廢液中的有機成分快速發(fā)生分解反應(yīng),有效抑制燃料型氮氧化物的生成。
為了達到更細的霧化顆粒,減少廢液顆粒燃燒分解的時間和降低廢液顆粒燃燒的火焰溫度,燃燒設(shè)備的設(shè)計配置了超聲波的廢液霧化噴槍。燃燒器設(shè)備采用雙層配風口,內(nèi)層采用旋流裝置,外層采用直流配風,廢液噴槍布置在燃燒器中心。燃燒器采用分級配風,火焰區(qū)域產(chǎn)生還原性氣氛,抑制氮氧化物生成;燃燒器內(nèi)層配風采用旋流式,加強燃料與空氣的預(yù)混,增加溫度分布均勻度,消除局部高溫區(qū)域;旋流配風產(chǎn)生的渦流狀混合氣體在焚燒爐中心部分形成低壓,使部分煙氣被抽回,降低燃燒中心的含氧量,有效抑制氮氧化物的生成。
一段燃燒室底部設(shè)凝渣管束和液態(tài)鹽排渣口,從一段燃燒室和二段冷卻煙道排出的液態(tài)鹽在水冷式螺旋輸灰機的熱交換器中冷卻成固態(tài),并通過破碎機破碎成粉狀后輸送至灰?guī)臁?/p>
為了降低煙氣中殘存的鹽在余熱鍋爐換熱面堆積從而引起的堵塞,第二段冷卻室出口的煙氣設(shè)計溫度為500 ℃,低于鈉鹽的融點(約850 ℃),煙氣中的鹽將呈固體析出成飛灰而不會結(jié)焦于管束上,并且過熱器采用板式過熱器易清理,可以由鍋爐內(nèi)的清灰裝置清出系統(tǒng)。在各余熱回收的裝置如過熱器、蒸發(fā)器、空氣預(yù)熱器排出的固態(tài)鹽將在系統(tǒng)的第一螺旋輸灰機匯集。省煤器通過清灰裝置排出的固態(tài)鹽將在系統(tǒng)的第二螺旋輸灰機匯集。各螺旋輸灰機在末端設(shè)置了固態(tài)排渣口輸送至灰?guī)臁?/p>
為避免鈉鹽粉塵污染對流受熱面,保證換熱效率,在過熱器區(qū)、蒸發(fā)器區(qū)、省煤器區(qū)、空氣預(yù)熱器區(qū)清灰裝置均設(shè)置為蒸汽吹灰器。吹灰蒸汽為鍋爐自用蒸汽,由過熱器出口聯(lián)箱接出。
用除塵器截獲煙氣中殘留的飛灰鹽并設(shè)置排灰點,最后輸送至灰?guī)臁?/p>
(1)傳統(tǒng)的廢液焚燒爐膛使用絕熱爐膛,設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,操作控制相對簡單。但耐火磚使用壽命短,定期停爐更換,維護費用高,使用周期短[6]。BDO 有機廢液焚燒裝置采用非絕熱爐膛,采用水冷壁加薄層澆注料焚燒爐形式,利用澆注料表面低溫來形成鹽壁保護層,避免了傳統(tǒng)的絕熱爐膛耐火磚腐蝕,但存在需定期停機維護的問題,整套設(shè)備使用壽命長,運行穩(wěn)定。
(2)廢液有機物含量高,火焰中心分解溫度高,采用低氮燃燒技術(shù)配合SNCR 技術(shù),達到潔凈排放標準,高于國家規(guī)范要求。
(3)相比于市場上傳統(tǒng)的將爐膛中熔融的液態(tài)鹽放流入水中溶解成鹽液[2],該裝置節(jié)省了鹽液蒸發(fā)濃縮的水處理設(shè)備,節(jié)省了投資和運營成本。該裝置使用水冷螺旋輸送機和破碎機聯(lián)合生產(chǎn)了固態(tài)粉末Na2CO3,可作為產(chǎn)品外銷。
(4)該裝置在最大廢液量工況下伴燒30 Nm3/h 天然氣,最高效率地回收余熱,裝置可以產(chǎn)生8 t/h 的中壓過熱蒸汽。
BDO 有機廢液焚燒裝置不僅為企業(yè)解決了生產(chǎn)過程中的環(huán)保排放問題,還為企業(yè)創(chuàng)造了循環(huán)經(jīng)濟效益,有積極的社會效應(yīng)。