王季鋒 白強 關珩 宋成功
(中國石化華北油氣分公司采油氣工程服務中心)
氣田天然氣勘探、開發(fā)過程中,為了提高天然氣產(chǎn)量,通常使用壓裂液進行油氣層壓裂,因此油氣田在開采和打井過程中會產(chǎn)生大量的壓裂返排液,并且在氣田開采過程中還會帶出地層的產(chǎn)出水,統(tǒng)稱為氣田水[1]。根據(jù)目前的開發(fā)利用技術,對于氣田水的處理方式主要有以下三種,一是經(jīng)過處理之后回注地層,二是在處理后符合國家相關標準后進行外排,三是經(jīng)過一定的處理技術處理后進行綜合利用。某氣田水處理廠位于鄂爾多斯市毛烏素沙漠,主要負責氣田水的回收與處理工作,處理后達標水全部回注地層。隨著氣田水量的不斷增加,達標水回注負荷不斷加重,出現(xiàn)回注井泵壓不斷增加,回注能力降低等問題。并且回注地層滲透率較低,出水有機物含量高、腐蝕性強、礦化度高,存在回注層結垢堵塞、回注套管腐蝕隱患。
鄂爾多斯盆地作為祖國能源基地,勘探開發(fā)活動頻繁,地下水消耗量較大,為了降低回注壓力,實現(xiàn)高效、可持續(xù)發(fā)展,進一步探究氣田水處理技術、達標水回用途徑具有積極意義。針對氣田水的回用技術,已有學者和專家做了大量的研究[2-3]。主要針對某氣田水處理廠處理后達標水水質現(xiàn)狀,在此,分析了幾種氣田水處理工藝、展望了氣田水回用的幾種途徑。
某氣田水處理廠主要負責處理氣田在生產(chǎn)、打井過程中產(chǎn)生的氣田水,處理工藝為pH調節(jié)-絮凝沉淀-pH調節(jié)-絮凝沉淀-兩級過濾。進水pH為5~7,加氫氧化鈉調節(jié)pH至7~8后,加10%聚合氯化鋁溶液進行絮凝沉淀,出水進行二次處理,二次處理出水進入多介質過濾器進行兩級過濾,達標水全部回注地層,水處理流程見圖1。
圖1 水處理流程Fig.1 Water treatment flow chart
某氣田水處理廠處理后達標水水質參數(shù)見表1,處理后達標水,具有高含鹽、高化學需氧量(COD)的特點。現(xiàn)有工藝主要起到調節(jié)氣田水pH、降低懸浮物含量的作用,對含鹽量和COD的去除率低,處理后達標水總硬度大、COD高,直接排入地表會破壞水體的自然平衡,對地表水和地下水造成污染[4]。高含鹽、高腐蝕性、高COD是制約該氣田水處理廠達標水回用的重要因素。
表1 處理后達標水水質參數(shù)Tab.1 Water quality parameters of qualified water after treatment
氣田水處理廠運行期間回注水執(zhí)行《中華人民共和國石油天然氣行業(yè)標準——氣田水回注方法》(SY/T 6596—2016)標準,參照(SY/T 6596—2004)《氣田水回注方法》要求控制水質指標,主要指標如表2所示。現(xiàn)有工藝處理后達標水符合回注標準要求。
表2 《氣田水回注方法》主要指標Tab.2 The main indicator on water injection method of gas field
為了進一步降低達標水硬度和COD,在研究氣田水處理案例的基礎上,依據(jù)某氣田水處理廠達標水特征,探究了三種水處理技術的適用性,作為后續(xù)繼續(xù)針對該氣田水深度處理的技術儲備。
引用雙氧水(H2O2)作為某氣田水的深度處理氧化劑,與亞鐵離子(Fe2+)一起使用作為芬頓試劑,芬頓試劑的強氧化性可以高效去除氣田水COD,不會造成二次污染,且該氣田水原水中Fe2+含量較多,一定程度上可以減少藥劑損耗。但芬頓反應對pH要求有局限性,在較高pH和較低pH條件下,都不利于羥基自由基(·OH)的生成,從而影響體系氧化效果[5],一般認為芬頓反應的初始pH設置在2~4時,對有機物的去除效果較好。
降低硬度的方法比較多,最常見的方式為投加化學藥劑,讓貢獻硬度的陽離子生成沉淀去除。該工藝目前降低硬度的方式是通過投加氫氧化鈉,將水調節(jié)至堿性,水中陽離子結合氫氧根生成氫氧化合物沉降,但氫氧化鈉對鈣離子的化合物所導致的硬度去除效果較差,為了進一步增強降硬度效果,本研究提出采用氫氧化鈉-碳酸鈉雙堿法降硬。先投加氫氧化鈉去除水中鎂離子等陽離子,再投加碳酸鈉,碳酸根離子和水中鈣離子結合,降低水中鈣離子含量,進一步降低達標水硬度,且碳酸鈉是強堿弱酸鹽,價格較氫氧化鈉便宜,可以和氫氧化鈉一起起到調節(jié)pH的作用。
蒸發(fā)是通過能量將液態(tài)水轉化為氣態(tài)的過程,作為一種高效去除水中污染物的方式,常應用于純凈水制備、海水淡化、廢水處理、蒸發(fā)結晶等方面。太陽能是地球上最基本、最廣泛的能源,具有綠色安全等特點,文中所指氣田地處鄂爾多斯盆地,光照充足,非常適合太陽能的轉化和利用,采用太陽能代替化石能源結合蒸發(fā)技術,作為該氣田水處理廠達標水的深度處理工藝,在綠色低碳的前提下,進一步去除達標水中含鹽量、有機物等物質,提升出水水質[6],但氣田水成分復雜,容易污染蒸發(fā)設備,因此將太陽能光熱蒸發(fā)技術投入實際污水處理中,還需要突破材料抗污染性[7]。
結合三種水處理技術的優(yōu)缺點以及適用范圍,氫氧化鈉-碳酸鈉雙堿法可以進一步去除鈣離子的化合物導致的硬度,且碳酸鈉和氫氧化鈉都呈堿性,兩種藥劑一起使用可以替代氫氧化鈉調節(jié)pH的作用,在現(xiàn)有工藝下可直接使用,不需要額外設備、建設投入。芬頓法和太陽能蒸發(fā)技術可以作為提升達標水水質的儲備技術,用于實際生產(chǎn)還需進一步進行研究和驗證,三種水處理技術對比見表3。
表3 三種水處理技術對比Tab.3 Comparison of three water treatment technologies
鄂爾多斯盆地,是我國的重要的能源基地,同時也是生態(tài)環(huán)境脆弱的地區(qū),氣田生產(chǎn)、生活用水依賴地下水,合理利用水資源,建設高效可持續(xù)的工業(yè)用水體系至關重要,提高出水水質,增大達標水回用率,對鄂爾多斯盆地水資源的可持續(xù)利用具有重要意義[8]。
近年來,毛烏素沙漠治沙效果顯著,當?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境轉好,玉米、馬鈴薯、牧草等成為當?shù)刂饕r(nóng)作物,但毛烏素沙漠水資源較為匱乏,如果將處理合格的氣田水回用于農(nóng)業(yè)灌溉,不僅能給農(nóng)業(yè)生產(chǎn)提供穩(wěn)定的水源,減少水資源浪費,而且污水中適量的氮、磷、鉀等成分也可以為土壤提供了肥力,在減少了化肥用量的同時,又增加了農(nóng)作物產(chǎn)量,同時污水的回用也可以減少對地下水的超采[8]。依據(jù)農(nóng)田灌溉水質標準(GB 5084—2021),進一步增加降硬、降COD的處理技術,提升出水水質,才能滿足農(nóng)業(yè)灌溉水質要求。
氣田水處理廠處理后的工業(yè)污水中COD含量高,重金屬含量低,將處理達標后的氣田水用于廠區(qū)綠化,可以減少回注量,實現(xiàn)污水資源的綜合利用,是氣田水的一個重要的回用途徑。但將氣田水回用于綠化必須防止土壤污染,需進一步降低出水硬度、COD,并加強重金屬的監(jiān)測,防止水中殘余重金屬污染土壤。
為了提高天然氣產(chǎn)量,天然氣開采和打井過程中都需要使用大量的壓裂液,水基壓裂液重復利用,可以降低氣田水回注風險,節(jié)約水資源。為了最大化的利用好返排液中的有效物質,針對返排液的處理要著重減少有效物質的損耗、降低危害物質的含量,水基壓裂液的重復利用關鍵在于結合實際情況,采用相適應的回用處理工藝,達到高效回用目的[9]。
工業(yè)回用的另一個途徑是用作循環(huán)冷卻水和用于井場沖洗等方面,為了防止冷卻水管線腐蝕和結垢,循環(huán)冷卻水出水水質要求較高,依據(jù)GB/T 50050—2017《循環(huán)冷卻水處理設計規(guī)范》,回用前需進一步深度去除達標水中含鹽量和COD。
該氣田水處理廠位于鄂爾多斯盆地的毛烏素沙漠,鄂爾多斯作為國家能源基地,各種開采活動頻繁,地下水損耗較多,因此將處理合格的達標水回灌地下,可以解決地下水過度開采的問題,污水回灌地下水對水質要求很高,回灌前須經(jīng)生物處理,包括硝化與脫氮,還必須有效去除有機物與重金屬,一旦回灌水質不達標,將會對地下水含水層造成污染?;毓嗟叵滤撬Y源回用的一個重要方向,具有很大的發(fā)展?jié)摿?,對保持地球水系統(tǒng)循環(huán)平衡意義重大[10]。
為了充分落實水資源節(jié)約,保持低碳、高效、可持續(xù)發(fā)展,該研究綜合各種因素,提出采用芬頓法、氫氧化鈉-碳酸鈉雙堿法、太陽能蒸發(fā)技術降低出水硬度、COD含量,進一步提升達標水水質的處理方案。隨著環(huán)保形勢日益嚴峻,提高達標水回用率是發(fā)展趨勢,農(nóng)業(yè)灌溉、工業(yè)回用、綠化廠區(qū)、地下水回灌是常見的回用途徑,也是提高氣田水回用率的重要探究方向,提高氣田水回用率對祖國能源基地的可持續(xù)發(fā)展具有積極意義。