劉斯亮

◆摘? 要：本文根據(jù)JJG 700-2016氣相色譜儀檢定規(guī)程要求，結(jié)合日常檢定工作經(jīng)驗，提出氣相色譜ECD檢測器檢定過程中常見問題，如何及針對常見問題找出原因，然后針對常見問題提出了解決方法。

◆關(guān)鍵詞：氣相色譜儀;電子捕獲檢測器（ECD）;計量檢定

1色譜柱的選擇

氣相色譜是由載氣把樣品帶入色譜柱，利用樣品中各組分在色譜柱中氣固相間分配及吸附系數(shù)不同進(jìn)行分離，色譜柱的選擇直接影響分析樣品的保留時間和響應(yīng)值。JJG700-2016氣相色譜儀檢定規(guī)程中要求計量檢定中選用填充柱5%OV-101，80～100目白色硅烷化載體或其他固定液或載體，毛細(xì)柱為0.53～0.32口徑。

2基線噪聲、漂移

2.1基線噪聲異常

（1）檢測器很難平衡

操作溫度不達(dá)標(biāo)。ECD檢測器的操作溫度一般要高一些，不應(yīng)低于250℃。常用檢測范圍為250～300℃，故設(shè)定方法時要注意設(shè)定溫度不可過低。

（2）比較大的規(guī)律波動

載氣不純。ECD檢測器要使用超純的氮氣或者氬氣作為載氣，若載氣純度低，其含有電負(fù)性物質(zhì)就會使基流大大降低，從而降低了檢測器的靈敏度。

（3）無規(guī)則波動

色譜柱未老化或者老化不充分。

儀器使用頻率較高情況下，色譜柱許設(shè)定較高溫度（300～320℃），老化兩小時以上待基流穩(wěn)定后使用。若色譜柱及檢測器長期未使用，需要老化24小時左右，然后在加電流使用。

2.2基線漂移異常

（1）上漂直接卡死

載氣鋼瓶減壓閥漏氣，載氣用完。

需要隨時關(guān)注鋼瓶壓力，及時更換載氣鋼瓶。

（2）基線不穩(wěn)，漂移較大

載氣鋼瓶輸入壓力接近或等于柱前壓，載氣穩(wěn)定閥工作壓力差不足。

調(diào)節(jié)載氣鋼瓶減壓閥，使輸出壓力大于柱前壓力0.5Mpa以上。

3檢出限

3.1色譜峰異常

（1）分離度低

柱前壓過高，可適當(dāng)調(diào)節(jié)柱前壓，通過觀察柱前壓表，相應(yīng)調(diào)小流量。進(jìn)樣亮大小可通過調(diào)節(jié)分流比控制，氮氣輸出可控制在0.4～0.5Mpa之間。

（2）出現(xiàn)雜峰

進(jìn)樣口受到污染;氣化室受到污染;色譜柱受到污染。

清洗毛細(xì)管進(jìn)樣口，更換襯管，接頭，進(jìn)樣口密封件;洗凈氣化室，更換橡膠隔片，用溶劑沖洗色譜柱，烘烤色譜柱。

（3）色譜峰異常

色譜柱超載導(dǎo)致色譜峰前伸、拖尾。

減少進(jìn)樣量或者適當(dāng)調(diào)整分流比，更換合適色譜柱。

（4）色譜峰峰值偏低

進(jìn)樣口漏氣。

更換襯管、接頭、進(jìn)樣口密封件。

3.2出現(xiàn)雜質(zhì)，ECD檢測器靈敏度降低

（1）毛細(xì)管兩端不清潔

氣化室或檢測器溫度過高，毛細(xì)管柱外層聚酰亞胺涂層分解出揮發(fā)性在ECD池內(nèi)凝結(jié)。

可用火焰燒掉涂層，如丁烷打火機將其燒掉，以保持毛細(xì)管兩端端口潔凈。

（2）檢測器污染

ECD檢測器穩(wěn)定后電平信號值偏高;噪聲值增大，信噪比下降;基線漂移增大;線性范圍受到一定影響，變窄或者不成線性;出負(fù)峰;接觸電位回復(fù)不到零電位。

進(jìn)行檢測器清洗，一般有以下幾種方法：高溫烘烤檢測器;極性溶劑清洗;檢測器氧化還原清洗。

3.3計算過程中，單位換算錯誤

ECD檢測器檢定計算過程中注意參數(shù)單位換算，單位中的秒（s）要轉(zhuǎn)化成分鐘（min），信號值單位（Hz）統(tǒng)一即可。

4定性和定量重復(fù)性

4.1定性重復(fù)性不達(dá)標(biāo)

（1）保留時間變化呈不規(guī)律性

進(jìn)樣后手動點擊開始記錄不及時，載氣流速不穩(wěn)定。

手動進(jìn)樣后，及時開始記錄信號，人為降低手動誤差;檢查載氣鋼瓶，保證輸出壓穩(wěn)定。

（2）保留時間連續(xù)增大或減小

柱溫箱溫度未達(dá)標(biāo);系統(tǒng)沒有達(dá)到平衡便急于進(jìn)樣;系統(tǒng)管路出項故障，引起內(nèi)部壓力增大，壓力不穩(wěn)定。

4.2定量重復(fù)性不達(dá)標(biāo)

（1）手動進(jìn)樣操作不當(dāng)，存在人為誤差。

進(jìn)樣前需多次潤洗進(jìn)樣器，排除進(jìn)樣器中原有雜質(zhì)。慢吸快推排除氣泡，確保進(jìn)樣體積。

（2）微量進(jìn)樣器規(guī)格選擇不當(dāng)

手動進(jìn)樣器最好選用進(jìn)樣量為滿量程或者不大于其進(jìn)樣量五倍大小的進(jìn)樣器，以減少進(jìn)樣量誤差。

5結(jié)束語

在檢定氣象色譜儀ECD檢測器時，針對以上出現(xiàn)的問題，采用相應(yīng)的解決方法，可大量節(jié)省鑒定時間，獲得準(zhǔn)確的檢定數(shù)據(jù)和測量結(jié)果。氣相色譜儀在被檢定過程中會受很多因素影響，尤其ECD檢測器，怕氧。氧氣、水會對高溫下的ECD檢測器造成損壞，儀器硬配備不間斷電源，防止突然斷電后，造成空氣擴散進(jìn)檢測器中，使檢測器損壞。

參考文獻(xiàn)

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