陸 銘,周景潤,王永偉,周其彬,蔡尚脈,錢 江,陳 宏
(1.北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院有限公司,北京 100143;2.上海華君橡膠科技有限公司,上海 200082)
天然橡膠(NR)在長期貯存過程中會出現(xiàn)硬化現(xiàn)象,使生膠的塑性初值、相對分子質(zhì)量、門尼粘度和凝膠含量等增大,塑性保持率減小。由于NR的門尼粘度不穩(wěn)定,隨著貯存時間的延長,會增大NR的塑煉難度及其膠料的混煉和擠出不穩(wěn)定性,延長混煉時間,導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量的一致性較差。在實(shí)際應(yīng)用中,為了降低NR的門尼粘度,必然強(qiáng)化NR的塑煉,從而延長膠料的混煉時間,消耗更多的動力,導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性下降,生產(chǎn)效率降低,生產(chǎn)成本增加,長期以來NR硬化被認(rèn)為是影響NR加工性能的主要因素[1-3]。
恒粘NR采用高品質(zhì)NR原料生產(chǎn),其門尼粘度穩(wěn)定地控制在一定范圍內(nèi),產(chǎn)品具有良好的物理性能。與通用NR相比,恒粘NR具有穩(wěn)定的門尼粘度,加工性能的穩(wěn)定性與一致性較好,可縮短塑煉時間,甚至完全免去塑煉工藝,直接減少加工費(fèi)用,降低操作次品率,增加產(chǎn)量。恒粘NR在輪胎領(lǐng)域的應(yīng)用研究較多。由于國內(nèi)恒粘NR產(chǎn)量有限,目前其主要依賴進(jìn)口,價格昂貴。恒粘NR具有損耗因子小、動態(tài)生熱低、拉伸強(qiáng)度高、彈性優(yōu)異、電絕緣性能好、動態(tài)損失小、無毒且動靜剛度較低的特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于減震制品,如各種機(jī)械和儀表的減震墊、橋梁和建筑的減震支座以及其他橡膠制品中[4-10]。
橡膠因其阻尼性、滯后性和可發(fā)生可逆大變形性,在吸收和隔離震動方面非常有效。從分子角度來看,橡膠的減震性主要源自其高彈性和粘彈性[11-15]。由于橡膠軌枕墊(簡稱軌枕墊)長期暴露于大氣中或置于軌枕底,不斷經(jīng)受機(jī)車通過時的震動和沖擊,因此要求其具有良好的耐自然老化、耐熱和耐寒性能以及彈性和緩沖、減震性能。恒粘NR可用于軌枕墊,其物理性能必須滿足TB/T 2626—1995/XG1—2018《鐵道混凝土軌枕下用橡膠墊板技術(shù)指標(biāo)》要求。
本工作研究幾種國產(chǎn)恒粘NR在軌枕墊中的應(yīng)用,并與進(jìn)口同類產(chǎn)品進(jìn)行對比。
恒粘NR,CV3—7,上海華君橡膠科技有限公司產(chǎn)品;CV1,進(jìn)口產(chǎn)品。其他均為橡膠工業(yè)常用原材料。
1.2.1 基本性能試驗(yàn)配方
恒粘NR的基本性能試驗(yàn)配方見表1。
表1 恒粘NR的基本性能試驗(yàn)配方 份Tab.1 Basic property test formulas of constant viscosity NR phr
1.2.2 軌枕墊膠料配方
恒粘NR的軌枕墊膠料配方見表2。
表2 恒粘NR的軌枕墊膠料配方 份Tab.2 Sleeper pad compound formulas of constant viscosity NR phr
BB2型密煉機(jī),日本神戶制鋼所產(chǎn)品;XK-160型開煉機(jī),廣東湛江機(jī)械制造集團(tuán)公司產(chǎn)品;MV2000型門尼粘度計(jì)、100S型硫化儀和T10型拉力試驗(yàn)機(jī),美國英斯特朗公司產(chǎn)品;Y-25型壓縮疲勞試驗(yàn)機(jī),上海非金屬試驗(yàn)機(jī)廠產(chǎn)品。
1.4.1 基本性能試驗(yàn)配方膠料
開煉機(jī)輥筒表面溫度保持在(70±5)℃,將輥距調(diào)為0.2 mm,在不包輥的情況下將生膠薄通2次;將輥距調(diào)至1.4 mm,使生膠包輥,生膠包輥平滑后將輥距調(diào)至1.8 mm(持續(xù)4 min);加氧化鋅、硬脂酸、硫黃和促進(jìn)劑TBBS,混煉4 min;從開煉機(jī)每一端進(jìn)行3次3/4割刀(持續(xù)3 min);從開煉機(jī)上取下膠料,將輥距調(diào)至0.8 mm,將打卷膠料從開煉機(jī)一端送入,過輥6次(持續(xù)2 min);將膠料壓成約2.2 mm厚的膠片。
1.4.2 軌枕墊膠料
膠料采用2段混煉工藝。先將除硫黃、促進(jìn)劑外的所有組分在密煉機(jī)中混煉,密煉機(jī)溫度為80 ℃,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為80 r·min-1,混煉工藝為:NR(1 min)→小料、炭黑、油(4 min)→清掃(2 min)→排膠(150~170 ℃);混煉膠立即轉(zhuǎn)入開煉機(jī)上終煉,膠料冷卻后加入硫黃、促進(jìn)劑,薄通6次,下片。
(1)恒粘NR的生膠門尼粘度。按照GB/T 15340—2008《天然、合成生膠取樣及其制樣方法》對恒粘NR生膠進(jìn)行均勻化:稱取(250±5)g恒粘NR,稱量精度為0.1 g,將開煉機(jī)輥距調(diào)至(1.3±0.15)mm,輥溫保持在(70±5)℃,恒粘NR過輥10次。其中,第2—9次過輥時,將膠片打卷后把膠卷一端放入輥筒過輥,將散落的生膠全部混入膠中;第10次過輥時下片,將膠片放入干燥器冷卻后重新稱量,精確至0.1 g。然后,測試恒粘NR的生膠門尼粘度。
(2)膠料性能按照相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試。
2.1.1 生膠門尼粘度
CV1,CV3,CV4,CV5,CV6和CV7的生膠門尼粘度[ML(1+4)100 ℃]分別為59,62,58,60,60和55。
從以上數(shù)據(jù)可以看出,6種恒粘NR的生膠門尼粘度均符合60±5的指標(biāo)要求,表明6種恒粘NR能夠保持恒定的門尼粘度。
2.1.2 混煉膠性能
恒粘NR混煉膠的性能見表3。
表3 恒粘NR混煉膠的性能Tab.3 Properties of constant viscosity NR compounds
門尼粘度反映了膠料的加工性能、相對分子質(zhì)量及其分布范圍,CN-1配方膠料的門尼粘度最小,其他配方膠料的門尼粘度相當(dāng);門尼焦燒時間是混煉膠在加工溫度下早期的硫化特性,t5和t35分別表示混煉膠的門尼粘度下降至最小值后上升5和35個門尼值所對應(yīng)的時間,通常用Δt30(t35-t5)表示混煉膠的焦燒時間,CN-7配方膠料的焦燒時間最短,CN-6配方膠料次之,CN-1配方膠料最長;t10為混煉膠的硫化誘導(dǎo)期,反映膠料的加工安全性,誘導(dǎo)期短,加工安全性差,誘導(dǎo)期太長,會降低生產(chǎn)效率,CN-4配方膠料的t10最長,加工安全性最好;t90為混煉膠的正硫化時間,CN-4配方膠料的t90最長,CN-7配方膠料最短;Fmax-FL反映橡膠的交聯(lián)程度,CN-1配方膠料的交聯(lián)程度最小,CN-5配方膠料最大。
2.1.3 硫化膠性能
恒粘NR硫化膠的性能見表4。
表4 恒粘NR硫化膠的性能Tab.4 Properties of constant viscosity NR vulcanizates
從表4可以看出:各配方膠料的硬度相當(dāng);CN-3配方膠料的500%定伸應(yīng)力最大,CN-1配方膠料最??;CN-3配方膠料的拉伸強(qiáng)度最大,CN-1配方膠料最??;CN-5和CN-6配方膠料的拉斷伸長率略大,CN-7配方膠料最?。籆N-1和CN-6配方膠料的撕裂強(qiáng)度略低,其他配方膠料相當(dāng)。其中CN-3配方膠料的物理性能最好。
綜上所述,5種國產(chǎn)恒粘NR膠料的性能略優(yōu)于國外恒粘NR膠料。
2.2.1 混煉膠性能
恒粘NR軌枕墊混煉膠的性能見表5。
表5 恒粘NR軌枕墊混煉膠的性能Tab.5 Properties of constant viscosity NR sleeper pad compounds
從表5可以看出:GZ-1配方膠料的門尼粘度最小,其他配方膠料相當(dāng);各配方膠料的焦燒時間和t90相當(dāng);GZ-1配方膠料的交聯(lián)程度最小,GZ-4配方膠料最大。
2.2.2 硫化膠性能
恒粘NR軌枕墊硫化膠的性能見表6。
從表6可以看出:各配方膠料的硬度相當(dāng);老化前GZ-4膠料的100%和200%定伸應(yīng)力最大;GZ-2配方膠料的拉伸強(qiáng)度最大,GZ-3配方膠料最??;GZ-2配方膠料的耐磨性能最好,其次是GZ-4配方膠料;GZ-2—GZ-4配方膠料的脆性溫度均低于GZ-1配方膠料,表明它們的低溫性能優(yōu)于GZ-1配方膠料;經(jīng)熱空氣老化后,GZ-3和GZ-4配方膠料的100%定伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度均大于GZ-1配方膠料。
表6 恒粘NR軌枕墊硫化膠的性能Tab.6 Properties of constant viscosity NR sleeper pad vulcanizates
綜上所述,4種配方軌枕墊膠料的物理性能均達(dá)到指標(biāo)要求,其中3種國產(chǎn)恒粘NR軌枕墊膠料的性能均優(yōu)于進(jìn)口恒粘NR軌枕墊膠料,采用CV-7的GZ-4配方的軌枕墊膠料的性能最優(yōu)。
(1)5種國產(chǎn)恒粘NR和進(jìn)口恒粘NR的生膠門尼粘度均符合指標(biāo)要求。
(2)恒粘NR基本性能測試結(jié)果表明,國產(chǎn)恒粘NR膠料的性能優(yōu)于進(jìn)口恒粘NR膠料。
(3)恒粘NR在軌枕墊中的應(yīng)用結(jié)果表明,國產(chǎn)恒粘NR軌枕墊膠料與進(jìn)口恒粘NR軌枕墊膠料的物理性能均達(dá)到指標(biāo)要求,其中國產(chǎn)恒粘NR軌枕墊膠料的性能優(yōu)于進(jìn)口恒粘NR軌枕墊膠料,采用國產(chǎn)CV-7的GZ-4配方軌枕墊膠料的性能最優(yōu)。