刁佳琦

（新疆有色地質(zhì)勘查局測試中心，新疆烏魯木齊 830000）

1 研究背景

在氣相色譜測定有機(jī)磷農(nóng)藥的過程中，經(jīng)常會遇到基體復(fù)雜的蔬菜對目標(biāo)物的色譜峰產(chǎn)生強(qiáng)烈的干擾以至于不能夠準(zhǔn)確的定量及定性，根據(jù)色譜活性位點(diǎn)與目標(biāo)物之間的作用不同，基質(zhì)效應(yīng)可分為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)和減弱效應(yīng)[1-3]。學(xué)者們也對如何解決這一難題做了大量的研究，如基質(zhì)凈化法、基質(zhì)曲線法、校正因子校準(zhǔn)方法、進(jìn)樣技術(shù)法、分析保護(hù)劑法[4]。其中基質(zhì)曲線法可以有效的避免很多復(fù)雜基質(zhì)帶來的基質(zhì)效應(yīng)[5]。本文研究了將23 種常見蔬菜用均質(zhì)機(jī)制成混合基質(zhì)建立了8 種有機(jī)磷的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線，并同時(shí)測定了5種對有機(jī)磷產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)的蔬菜樣品。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

氣相色譜儀（安捷倫7890B）；色譜柱（HP-5，30m*0.32mm*0.25um）;

8種有機(jī)磷（甲拌磷、樂果、二嗪農(nóng)、乙拌磷、乙硫磷、異稻瘟凈、馬拉硫磷、甲基對硫磷）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（100mg/L）。乙腈（農(nóng)殘級）、正己烷（色譜純）。

全自動平行濃縮蒸發(fā)儀（?？艫UTO EVA）。

2.2 儀器參數(shù)

氣相色譜條件：參考NY/T761-2008。

2.3 分析步驟

（1）混合基質(zhì)的制備

分別取23 種蔬菜（圓茄子、辣子、西葫蘆、長茄子、胡蘿卜、西紅柿、毛芹、上海青、花菜、豇豆、油白菜、水蘿卜、豆角、黃瓜、大蔥、毛白菜、油麥菜、菠菜、韭菜、葫蘆瓜、大白菜、結(jié)球甘藍(lán)、萵筍）各10g，用均質(zhì)機(jī)將其混勻10分鐘，得到蔬菜混合基質(zhì)。

（2）校準(zhǔn)曲線的配置

取1mL 8種有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（100mg/L）定容至10mL 容量瓶中，得到10mg/L 的一級儲備液；分別取一級儲備液5uL、10uL、25uL，50uL，100uL于事先稱好10.0g混合蔬菜基質(zhì)的5個(gè)50mL離心管中，分別加入20mL乙腈后，渦旋混勻。繼續(xù)加入5g氯化鈉后渦旋混勻，在8000r/min 的離心機(jī)上離心5min。取5mL上清液于氮吹管中在平行濃縮儀上吹干后加入1mL丙酮，過0.45um的濾膜后待測。標(biāo)準(zhǔn)曲線的理論濃度為12.5ug/L、25ug/L、62.5ug/L、125ug/L、250ug/L。

（3）樣品預(yù)處理

分別取基質(zhì)復(fù)雜的單一蔬菜樣品（花菜、大蔥、韭菜、水蘿卜、萵筍）10.0g 于5 個(gè)50mL 離心管中，分別加入25uL 的一級儲備液，其余處理過程同標(biāo)準(zhǔn)曲線的配置，后與標(biāo)準(zhǔn)曲線一同上機(jī)測定。

3 結(jié)果與討論

3.1 混合標(biāo)準(zhǔn)曲線

以相對濃度為橫坐標(biāo)，相對響應(yīng)為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，如表1。

表1

在混合基質(zhì)中，8 種有機(jī)磷的響應(yīng)都明顯降低，但是出峰位置基本沒有發(fā)生偏移，混合基質(zhì)的干擾主要集中在2～5min，而這8 中有機(jī)磷出峰的位置并不受基質(zhì)的影響，表中可以看出相關(guān)系數(shù)均大于0.995。

3.2 單一蔬菜樣品的測定

如表2 所示，花菜、韭菜、水蘿卜、萵筍這四種蔬菜中，8種有機(jī)磷的加標(biāo)回收率均在80—130%之間，而大蔥中有機(jī)磷的濃度與加標(biāo)量相差過多，而且并沒有呈現(xiàn)任何有規(guī)律的變化。考慮是由于大蔥基質(zhì)過于復(fù)雜，而混合基質(zhì)中大蔥所占比例太小，因此做了一條只有大蔥基質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

表2 五種蔬菜的加標(biāo)回收測定 單位：ug/L

3.3 大蔥基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線

從表3 中可以看出除了乙硫磷外，其他7 種有機(jī)磷的線性都很差，說明大蔥的基質(zhì)跟其他4種基質(zhì)不一樣，仍然嚴(yán)重影響有機(jī)磷的定性及定量。經(jīng)過查閱資料發(fā)現(xiàn)，基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線法不能夠去除大蔥的基質(zhì)效應(yīng)，研究表明基質(zhì)凈化法[6]可以有效去除大蔥的中的硫醚等物質(zhì)，能夠?qū)崿F(xiàn)大蔥中有機(jī)磷的測定。

表3

4 結(jié)語

8 種有機(jī)磷在23 種蔬菜混合基質(zhì)中線性均呈現(xiàn)0.995 以上，4 種基質(zhì)復(fù)雜的單一蔬菜樣品的加標(biāo)回收率可以達(dá)到80%-130%之間，能夠快速并準(zhǔn)確的對大批量樣品進(jìn)行篩查，而于大蔥這類需要進(jìn)行基質(zhì)凈化的樣品應(yīng)單獨(dú)進(jìn)行檢測。