樸秀英, 張峰祖, 李富根, 單煒力

(農(nóng)業(yè)農(nóng)村部 農(nóng)藥檢定所，北京 100125)

在國際食品法典委員會(huì)(CAC)的農(nóng)藥殘留領(lǐng)域，按照消費(fèi)方式，商品(commodity)可分為僅為食品、僅為飼料、既是食品又是飼料3 類。其中對于食飼兩用商品，在開展農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估和推薦最大殘留限量(MRL)時(shí)，需要同時(shí)考慮其作為食品和飼料的特點(diǎn)，既要評估作為食品中的農(nóng)藥殘留水平，又要評估通過飼料轉(zhuǎn)移到動(dòng)物源性食品中的農(nóng)藥殘留水平。

近年來，我國在農(nóng)藥殘留評估和最大殘留限量制定方面積累了豐富的技術(shù)和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，2021年9 月3 日開始實(shí)施的 GB 2763—2021《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中雖然規(guī)定了564 種農(nóng)藥的10 092 項(xiàng)最大殘留限量[1]，但對于食飼兩用商品中的農(nóng)藥殘留評估缺乏有針對性的技術(shù)和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，目前也未見相關(guān)研究報(bào)道。本文結(jié)合CAC 商品分類和FAO/WHO 農(nóng)藥殘留聯(lián)席會(huì)議(JMPR)的農(nóng)藥殘留評估技術(shù)，梳理了食飼兩用商品的分類，歸納分析了食飼兩用商品中的農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估和最大殘留限量制定技術(shù)，剖析了JMPR 涉及食飼兩用商品評估實(shí)例，旨在為我國開展相關(guān)領(lǐng)域工作并進(jìn)一步完善我國農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)體系提供借鑒。

1 商品分類

CAC《食品和飼料商品分類(1993)》將商品分為5 大類，即植物源性初級食品(A 類)、動(dòng)物源性初級食品(B 類)、初級動(dòng)物飼料(C 類)、植物源性加工食品(D 類)和動(dòng)物源性加工食品(E 類)[2]。2004 年，CAC 商品分類修訂工作正式啟動(dòng)，目前已完成A 類、C 類和D 類的修訂，B 類和E 類仍在修訂中[3-4]。其中涉及食飼兩用商品的重要變化是，原D 類中僅用作飼料的商品移到C 類(表1)，例如僅飼用的水稻殼(rice hull)從原來的D 類移到C 類，編碼從CM 1207 修改為AS3570；修訂后的D 類包含食用或食飼兩用商品，例如國際估算每日攝入量(IEDI)或國際估算短期攝入量(IESTI)中有膳食消費(fèi)數(shù)據(jù)的大麥麩(barley bran)、稻麩(rice bran)、黑麥麩(rye bran)、小麥蛋白粉(wheat gluten)、椰子果肉(coconut meal) 和甘蔗糖漿(sugarcane molasses) 等食飼兩用商品仍在D 類[4-6]。

表1 從D 類轉(zhuǎn)移到C 類的商品Table 1 Commodities transferred from class D to class C

CAC 商品分類中沒有明確哪些商品是食飼兩用商品。本研究通過比較CAC 商品分類與JMPR評估動(dòng)物源性食品中農(nóng)藥殘留時(shí)采用的經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織(OECD)動(dòng)物飼料表[7]，歸納總結(jié)了具體的食飼兩用商品及其分類。結(jié)果(表2) 表明：1) 食飼兩用商品主要涉及谷物、豆類、葉類和根莖類蔬菜等作物以及谷物、甜菜、水果等作物的加工商品，均列入食品類(A 類或D 類)；2) 羽衣甘藍(lán)、蕪菁、瑞士蕪菁、胡蘿卜、馬鈴薯、甜菜等相關(guān)商品分別列入食品類和飼料類(A 類和C 類)，但在飼料類里沒有賦予編碼，并標(biāo)注對應(yīng)食品的限量適用于該飼料；3) 均為植物源性商品，不涉及動(dòng)物源性商品。

表2 CAC 商品分類中的食飼兩用商品Table 2 Dual commodity as food and feed in the classification by CAC

續(xù)表2Table 2 (Continued)

2 農(nóng)藥殘留評估及最大殘留限量推薦

2.1 植物源性食品中的農(nóng)藥殘留水平評估

對CAC 商品分類的分析表明，食飼兩用商品均為植物源性，屬于植物源性初級食品(A 類)或植物源性加工食品(D 類)。對于植物源性初級食品，其農(nóng)藥殘留評估主要基于良好農(nóng)業(yè)規(guī)范(GAP)下農(nóng)作物殘留試驗(yàn)結(jié)果，估算出規(guī)范殘留試驗(yàn)中值(STMR)和殘留高值(HR)。對于植物源性加工食品，如果能夠獲得加工因子，通過初級食品的STMR 和HR 乘以膳食風(fēng)險(xiǎn)評估殘留定義對應(yīng)的加工因子(PFRISK)，分別估算出加工食品的殘留試驗(yàn)中值(STMR-P)和殘留高值(HR-P)；如果從加工試驗(yàn)中無法獲得加工因子，則選取最嚴(yán)格的GAP 開展足夠數(shù)量的規(guī)范殘留試驗(yàn)和加工試驗(yàn)，以此估算出加工食品中的農(nóng)藥殘留水平。

2.2 動(dòng)物源性食品中的農(nóng)藥殘留水平評估

食飼兩用商品作為飼料通過飼喂途徑進(jìn)入畜禽體內(nèi)，可能導(dǎo)致動(dòng)物源性食品中的農(nóng)藥殘留，在評估這種暴露途徑下動(dòng)物源性食品中的農(nóng)藥殘留水平時(shí)，除開展該商品作為食品時(shí)評估所需的植物代謝試驗(yàn)、農(nóng)作物殘留試驗(yàn)和加工試驗(yàn)外，還需要開展畜禽代謝試驗(yàn)和畜禽飼喂試驗(yàn)[8]。評估動(dòng)物源性食品中農(nóng)藥殘留水平分為兩步：第一步是計(jì)算畜禽攝入負(fù)荷(livestock dietary burdens)，畜禽攝入負(fù)荷是指畜禽通過飼料所攝入的殘留物的量，一般以殘留物mg/kg (干飼料)來表示。計(jì)算畜禽攝入負(fù)荷時(shí)需要飼料中的農(nóng)藥殘留數(shù)據(jù)和畜禽的飼料攝入數(shù)據(jù)，JMPR 使用OECD 動(dòng)物飼料表以及飼料計(jì)算器估算動(dòng)物攝入負(fù)荷量，表中包括美國/加拿大、歐盟、日本、澳大利亞的肉牛、奶牛、肉雞、蛋雞、火雞、羊、豬的飼料攝入量數(shù)據(jù)，飼料包括僅飼用的苜蓿青貯和秸稈飼料(AL)、谷物秸稈和青貯飼料(AS/AF)、混合青貯飼料(AM/AV)、加工產(chǎn)品飼料(AM)，也包括食飼兩用的谷物(GC)、根莖蔬菜(VR)、蕓薹類蔬菜(VB)、谷物副產(chǎn)品(CM)、果蔬加工副產(chǎn)品(AB)等[5,9]。飼料的STMR 和加工商品的STMR-P 用于計(jì)算平均攝入負(fù)荷；使用飼料的HR 或加工商品的STMR-P 計(jì)算最高攝入負(fù)荷，但玉米、小麥、水稻、大豆籽粒等谷物飼料則用STMR。第二步是估算動(dòng)物源性食品中的農(nóng)藥殘留水平，分別估算STMR 和HR?；谛笄蒿曃乖囼?yàn)獲得的飼料中農(nóng)藥濃度與畜禽可食組織、奶、蛋中農(nóng)藥的殘留水平的關(guān)系方程和畜禽攝入負(fù)荷，采用直接估算、內(nèi)插法或轉(zhuǎn)化系數(shù)法等方式估算動(dòng)物源性食品中農(nóng)藥的殘留水平[9]。

2.3 最大殘留限量推薦

食飼兩用商品中的農(nóng)藥殘留評估涉及植物源性和動(dòng)物源性食品(2.1 節(jié)和2.2 節(jié))，由此最大殘留限量推薦也涉及上述兩類食品。

對于植物源性初級食品，基于最嚴(yán)格GAP 的規(guī)范殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)推薦MRL，通常使用OECD 計(jì)算器得出[9-10]。對于植物源性加工食品，只有當(dāng)加工食品中農(nóng)藥的殘留水平高于相應(yīng)初級食品中的最高殘留水平時(shí)，JMPR才會(huì)推薦MRL 值，一般采用初級食品中的MRL乘以殘留監(jiān)管加工因子(PFENF) 得出。例如，JMPR通過評估葡萄柚和橘的24 點(diǎn)規(guī)范殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)，推薦柑橘類水果(除檸檬和酸橙)中腈苯唑(fenbuconazole)的最高殘留水平和MRL 值分別為0.33和0.5 mg/kg。加工為柑橘類干果肉(除檸檬和酸橙)時(shí)腈苯唑的PFENF為7.0，估算柑橘類干果肉(除檸檬和酸橙)中腈苯唑的最高殘留水平為2.31 mg/kg，高于初級食品中的最高殘留水平，因此推薦了柑橘類干果肉(除檸檬和酸橙)中腈苯唑的MRL 值為4 mg/kg[11]。

對于動(dòng)物源性食品，根據(jù)用作飼料的食飼兩用商品中農(nóng)藥的殘留水平，通過畜禽飼喂試驗(yàn)，評估動(dòng)物源性食品中農(nóng)藥的殘留水平，基于殘留高值推薦MRL 值。從JMPR 實(shí)踐來看，一般將殘留高值提高至相近的MRL 值推薦。例如矮壯素(chlormequat chloride)在可食用內(nèi)臟(哺乳動(dòng)物)、哺乳動(dòng)物脂肪(乳脂肪除外)中的殘留高值分別為0.88 mg/kg (腎臟)和0.083 mg/kg，則將其MRL 值分別推薦為1 mg/kg 和0.1 mg/kg[12]。

3 JMPR 評估實(shí)例分析——以tioxazafen 為例

3.1 每日允許攝入量(ADI)、急性參考劑量(ARfD)和殘留定義

tioxazafen 是用于玉米和大豆的種子處理殺線蟲劑，2018 年JMPR 將其作為新化合物首次進(jìn)行評估[13]?；谔峤坏亩纠韺W(xué)數(shù)據(jù)，tioxazafen 的ADI 和ARfD 分別確定為0～0.05 mg/kg (bw) 和0.5 mg/kg[14]，并且適用于代謝物苯甲醚，以tioxazafen表示。基于植物(大豆、玉米和棉花)代謝、后茬作物(玉米)代謝、畜禽(泌乳羊和蛋雞)代謝、分析方法、儲(chǔ)藏穩(wěn)定性、作物規(guī)范殘留、加工和畜禽飼喂等試驗(yàn)數(shù)據(jù)，確定了用于監(jiān)管MRL 值和膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估的殘留定義均為tioxazafen 及苯甲醚之和，以tioxazafen 表示，并推薦了在相關(guān)商品中的STMR、HR 和MRL 值 (表3)[13]。

表3 JMPR 評估tioxazafen 的殘留水平和推薦的最大殘留限量[13]Table 3 Residue levels and proposed MRLs of tioxazafen evaluated by JMPR[13]

3.2 植物源性商品中農(nóng)藥殘留的評估

J M P R 此次評估了以下植物源性商品中tioxazafen 的殘留，包括僅為食品的棉籽和大豆油，食飼兩用的玉米籽粒和大豆籽粒，僅為飼料的玉米青貯和秸稈飼料、大豆青貯和秸稈飼料、大豆粕、大豆殼和軋棉副產(chǎn)品。屬于初級商品的棉籽、玉米籽粒和飼料、大豆籽粒和飼料，直接從規(guī)范殘留試驗(yàn)中獲得STMR 和HR；屬于加工商品的大豆粕、大豆殼和棉軋副產(chǎn)品，需要結(jié)合規(guī)范殘留試驗(yàn)和加工試驗(yàn)得到相應(yīng)的STMR-P 和HR-P。分析JMPR 對數(shù)據(jù)的評估過程，以下幾點(diǎn)需要說明和關(guān)注：1) 玉米籽粒和棉籽中的tioxazafen和苯甲醚殘留量均小于定量限(0.005 mg/kg)，將STMR 估算為0。2) 根據(jù)大豆油中tioxazafen 的加工因子(小于0.06)，計(jì)算得出STMR 小于0.000 75 mg/kg，遠(yuǎn)小于定量限，因此將STMR 也確定為0。3) 由于商品單位重量、每餐攝入量及商品狀態(tài)(混合或散裝)不同，混合樣本殘留數(shù)據(jù)不一定能反映每餐攝入該商品時(shí)的真實(shí)農(nóng)藥殘留水平，JMPR 開展短期膳食攝入評估時(shí)分3 類情形[9]。玉米籽粒、大豆籽粒、棉籽、大豆粕、大豆殼、大豆油和軋棉副產(chǎn)品屬于第3 類情形，在短期膳食攝入評估中使用STMR(STMR-P)，在平均和最高畜禽攝入負(fù)荷計(jì)算中也均使用STMR(STMR-P)，因此表3 中沒有確定HR(HR-P)。

由于玉米籽粒和棉籽中tioxazafen 和苯甲醚殘留量均小于定量限，因此結(jié)合tioxazafen 和苯甲醚的定量限，推薦MRL 值為0.01 mg/kg，并以*號標(biāo)注；其他植物源性初級商品，使用OECD 計(jì)算器推薦MRL 值。對于豆粕，由于其加工因子為1.41，則用大豆中的MRL 值乘以豆粕加工因子，推薦MRL值為0.06 mg/kg；對于軋棉副產(chǎn)品，由于試驗(yàn)點(diǎn)數(shù)僅為4 個(gè)，基于HR 推薦MRL 值為0.02 mg/kg；對于大豆殼和大豆油，由于加工因子均小于1，JMPR沒有推薦其MRL 值。

3.3 動(dòng)物源性食品中農(nóng)藥殘留的評估

對于動(dòng)物源性食品，首先計(jì)算畜禽攝入負(fù)荷。在OECD 動(dòng)物飼料表和飼料計(jì)算器中輸入僅作為飼料的玉米青貯和秸稈飼料、大豆青貯和秸稈飼料、大豆粕、大豆殼和軋棉副產(chǎn)品的殘留數(shù)據(jù)，再輸入食飼兩用的玉米籽粒和大豆籽粒的殘留數(shù)據(jù)，得到奶牛、肉牛、蛋雞和肉雞的平均攝入負(fù)荷最大值分別為0.041、0.077、0.015 和0.01 mg/kg，最高攝入負(fù)荷最大值分別為0.092、0.19、0.027和0.01 mg/kg。

奶牛飼喂試驗(yàn)中設(shè)置了4 個(gè)飼喂劑量水平，分別為0.12、0.60、3.00 和12.0 mg/kg。在最高飼喂劑量下，牛肉、脂肪、可食內(nèi)臟(肝臟和腎臟)和乳中tioxazafen 殘留量均小于0.01 mg/kg，因此沒有對其余3 個(gè)飼喂劑量的樣品檢測tioxazafen；4 個(gè)飼喂劑量水平的樣品均檢測了苯甲醚。根據(jù)奶牛和肉牛的平均和最高攝入負(fù)荷最大值，選擇0.12 mg/kg 和0.60 mg/kg 的飼喂劑量的試驗(yàn)結(jié)果，獲得牛肉、脂肪、可食內(nèi)臟(肝臟和腎臟)和乳中的STMR均為0.01 mg/kg，HR 分別為0.02、0.025、0.025 和0.02 mg/kg。推薦MRL 值時(shí)，考慮tioxazafen 的定量限(0.01 mg/kg)，推薦哺乳動(dòng)物肉類(除海洋哺乳動(dòng)物)、哺乳動(dòng)物脂肪(除海洋哺乳動(dòng)物)、可食內(nèi)臟(肝臟和腎臟) 和乳中的MRL 值分別為0.02、0.03、0.03 和0.02 mg/kg。

禽類(蛋雞)飼喂試驗(yàn)中也設(shè)置了0.81、4.0、20.8 和79.1 mg/kg 4 個(gè)飼喂水平，在最低飼喂劑量下，禽肉、脂肪、肝臟和蛋中tioxazafen 和苯甲醚的殘留量均小于0.01 mg/kg。由于禽類最高攝入負(fù)荷遠(yuǎn)低于最低飼喂?jié)舛龋萑?、脂肪、肝臟和蛋中的STMR 分別確定為0.01、0.01、0.02 和0 mg/kg，HR 均為0.02 mg/kg，MRL 值均推薦為0.02 mg/kg (分析方法定量限)。

3.4 膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估

根據(jù)植物源性和動(dòng)物源性食品中的STMR 和HR，JMPR 開展長期和短期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估。結(jié)果表明，tioxazafen 的IEDI 和IEST 分別為0%ADI(取整)和0%ARfD (取整)，膳食風(fēng)險(xiǎn)可接受[10]。

4 小結(jié)

CAC 商品分類中沒有明確列出食飼兩用商品的清單。目前CAC 在農(nóng)藥殘留領(lǐng)域的食飼兩用商品主要涉及谷物、豆類、葉類和根莖類蔬菜等作物以及谷物、甜菜、水果等作物的加工商品，這些商品都列入食品類(A 類和D 類)，并賦予了相應(yīng)的編碼，部分商品同時(shí)也列入飼料類(C 類)，但沒有額外的編碼，并標(biāo)注對應(yīng)食品的限量適用于該飼料。對于食飼兩用商品，在開展農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估時(shí)，需要考慮其食飼兩用的特點(diǎn)，既要評估作為植物源性食品時(shí)的農(nóng)藥殘留水平，又要評估作為飼料被畜禽攝入導(dǎo)致的動(dòng)物源性食品中的農(nóng)藥殘留水平；推薦最大殘留限量時(shí)，通常推薦植物源性初級商品和動(dòng)物源性食品中的MRL 值，視情況推薦加工商品中的MRL 值。

2009 年中國《食品安全法》頒布實(shí)施后，尤其“十三·五”期間，在國務(wù)院批準(zhǔn)的《加快完善我國農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)體系的工作方案》指導(dǎo)下，我國農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)成效顯著。2021 年3 月3 日，國家衛(wèi)生健康委員會(huì)、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部、市場監(jiān)管總局聯(lián)合發(fā)布《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763—2021)，我國農(nóng)藥最大殘留限量突破1 萬項(xiàng)，全面覆蓋我國批準(zhǔn)使用的農(nóng)藥品種和主要農(nóng)產(chǎn)品，標(biāo)志著我國農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)制定工作邁上了新的臺(tái)階[15-16]。然而，與CAC相比，我國還需要進(jìn)一步完善農(nóng)藥殘留評估和MRL 值制定原則、程序與技術(shù)方法：一是完善用于農(nóng)藥殘留評估的農(nóng)產(chǎn)品分類和目錄，包括食用和飼用農(nóng)產(chǎn)品，以全面評估農(nóng)藥膳食風(fēng)險(xiǎn)；二是完善我國農(nóng)藥登記殘留資料要求，調(diào)研分析畜禽飼料攝入數(shù)據(jù)，適時(shí)啟動(dòng)建立我國動(dòng)物源性食品中農(nóng)藥殘留評估技術(shù)和農(nóng)藥最大殘留限量制定程序；三是細(xì)化和補(bǔ)充用于膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估的我國居民消費(fèi)數(shù)據(jù)，開展更加精確和完整的膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估工作。