張 飛，郭慧靜，常恒瑞，李紅敏*

(1.新疆農(nóng)墾科學(xué)院質(zhì)量檢測(cè)中心，新疆石河子 832000；2.新疆農(nóng)墾科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所，新疆石河子 832000)

新疆維吾爾自治區(qū)位于我國(guó)西北邊陲，是我國(guó)5個(gè)少數(shù)民族自治區(qū)之一，也是我國(guó)陸地面積最大的省級(jí)行政區(qū)。新疆地處亞歐大陸腹地，在歷史上是古絲綢之路的重要通道，現(xiàn)在是第二座“亞歐大陸橋”的必經(jīng)之地，戰(zhàn)略位置十分重要。新疆地域遼闊，具有豐富的草場(chǎng)資源，為畜牧業(yè)的發(fā)展提供了優(yōu)良的物質(zhì)基礎(chǔ)和天然條件。畜牧業(yè)作為新疆最具特色的傳統(tǒng)基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)之一，對(duì)于新疆牧民生活條件的改善、經(jīng)濟(jì)和社會(huì)的發(fā)展均具有重要的意義。

禽肉是畜牧產(chǎn)業(yè)中的重要組成部分，也是人們?nèi)粘Ｉ攀持袆?dòng)物蛋白的重要來(lái)源之一。禽肉中蛋白質(zhì)含量相對(duì)較高，而膽固醇含量相對(duì)較低，這一優(yōu)勢(shì)特點(diǎn)與當(dāng)下消費(fèi)者的飲食需求更符合。禽肉在調(diào)整和改善人們的膳食結(jié)構(gòu)、提供優(yōu)質(zhì)動(dòng)物蛋白方面作出了巨大的貢獻(xiàn)。鑒于各類雞肉產(chǎn)品在人們膳食結(jié)構(gòu)中不可或缺的重要地位，加快了肉雞產(chǎn)業(yè)的發(fā)展速度。獸藥行業(yè)作為雞肉產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要保證，其作用也越來(lái)越重要，對(duì)保障養(yǎng)殖業(yè)健康而快速的發(fā)展具有非常重要的意義，獸藥也在生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用。

新疆是禽肉生產(chǎn)和消費(fèi)的重要地區(qū)，在禽肉產(chǎn)業(yè)高速發(fā)展的同時(shí)，隨之產(chǎn)生的食品安全問(wèn)題也不容忽視。近年來(lái)，隨著人們健康意識(shí)的增強(qiáng)，對(duì)食品安全也更加重視。2000—2021年我國(guó)陸續(xù)頒布了GB 31650—2019《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中獸藥最大殘留限量》、NY/T 472—2013《綠色食品 獸藥使用準(zhǔn)則》等標(biāo)準(zhǔn)，提出了獸藥使用準(zhǔn)則及最大限量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范，后又陸續(xù)進(jìn)行了修訂和完善。與此同時(shí)，國(guó)家還大力推進(jìn)無(wú)公害、綠色和有機(jī)食品質(zhì)量認(rèn)證等工作，使得藥物控制及殘留量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估成為國(guó)內(nèi)外關(guān)注的焦點(diǎn)。因此，食品的質(zhì)量只有越來(lái)越高，才能滿足人民的生活需求。目前，獸藥殘留的檢測(cè)方法有酶聯(lián)免疫法(ELISA)、液相色譜法(LC)、氣相色譜法(GC)、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(GC-MS/MS)、超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(UPLC-MS/MS)等。GC-MS/MS法精確性較高，但存在步驟煩瑣、檢測(cè)時(shí)間較長(zhǎng)等缺點(diǎn)。該研究共抽取了新疆A、B、C、D 4個(gè)地區(qū)的122個(gè)樣品，包括三黃雞、蛋雞、散養(yǎng)土雞、烏雞、蘆花雞、果園雞、黃麻公雞等不同品種的雞肉，主要采用UPLC-MS/MS法檢測(cè)雞肉中17種獸用藥物的使用情況及殘留量，評(píng)估新疆地區(qū)雞肉市場(chǎng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全并進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，提出相關(guān)質(zhì)量安全檢驗(yàn)監(jiān)管措施，為“菜籃子”產(chǎn)品的質(zhì)量安全提供可靠保障。

1 材料與方法

試材。2021年采自新疆南北疆不同地區(qū)(A地區(qū)、B地區(qū)、C地區(qū)、D地區(qū))、不同品種(三黃雞、蛋雞、散養(yǎng)土雞、烏雞、蘆花雞、果園雞、黃麻公雞、三黃雞冷凍肉)的雞肉。要求隨機(jī)取樣，每個(gè)地點(diǎn)至少采集2只，隨后收集雞胸肉不少于500 g，運(yùn)送至實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析檢測(cè)。

儀器。Wates TQ-S型超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀，美國(guó)waters公司；GC-MS6890-5973型氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜，美國(guó)Agilent公司；BSA4202S-CW型電子天平，德國(guó)Sartorius公司；Sigma 3-30k型高速冷凍離心機(jī)，德國(guó)Sigma公司；MS3 Basic型渦旋混勻器，德國(guó)IKA公司；Milli-Q IQ 7000型超純水儀，美國(guó)Milli-Q公司。

試劑。甲醇、乙腈、丙酮、正丙醇、正己烷、乙酸乙酯，分析純，上海凜恩科技發(fā)展有限公司；二甲亞砜、甲苯、乙醚、甲酸、乙酸銨，色譜純，上海安譜科學(xué)儀器有限公司；獸藥標(biāo)準(zhǔn)品(純度>98%)，德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司；HLB、C固相萃取小柱，美國(guó)Waters公司；孔徑0.22 μm有機(jī)相針式濾器，美國(guó)Waters公司。

喹諾酮類藥物殘留量測(cè)定。參考GB/T 21312—2007進(jìn)行測(cè)定。色譜柱為Waters Acquity UPLC BEH C柱(2.1 mm×100 mm，1.7 μm)；流動(dòng)相為0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈溶液，梯度洗脫；流速0.4 mL/min；進(jìn)樣量5.0 μL；柱溫35 ℃；離子源為電噴霧離子源(ESI)；掃描模式為MRM正離子掃描；錐孔電壓2.5 kV；錐孔流速50 L/h；離子源溫度150 ℃；脫溶劑氣溫度400 ℃；脫溶劑氣流速800 L/h。

金剛烷胺殘留量測(cè)定。參考GB 31660.5—2019進(jìn)行測(cè)定。色譜柱為Waters Acquity UPLC BEH C柱(2.1 mm×100 mm，1.7 μm)；流動(dòng)相為0.1%甲酸水溶液和甲醇，梯度洗脫；流速0.4 mL/min；進(jìn)樣量5.0 μL；柱溫35 ℃；離子源為電噴霧離子源(ESI)；掃描模式為MRM正離子掃描；錐孔電壓2.5 kV；錐孔流速50 L/h；離子源溫度150 ℃；脫溶劑氣溫度400 ℃；脫溶劑氣流速800 L/h。

氯霉素類藥物殘留量測(cè)定。參考GB/T 22338—2008進(jìn)行測(cè)定。色譜柱為Waters Acquity UPLC BEH C柱(2.1 mm×100 mm，1.7 μm)；流動(dòng)相為水和乙腈(∶=70∶30)；流速0.4 mL/min；進(jìn)樣量5.0 μL；柱溫35 ℃；離子源為電噴霧離子源(ESI)；掃描模式為MRM負(fù)離子掃描；錐孔電壓2.5 kV；錐孔流速50 L/h；離子源溫度150 ℃；脫溶劑氣溫度400 ℃；脫溶劑氣流速800 L/h。

硝基呋喃類代謝物殘留量測(cè)定。參考GB/T 20752—2006進(jìn)行測(cè)定。色譜柱為Waters Acquity UPLC BEH C柱(2.1 mm×150 mm，1.7 μm)；流動(dòng)相為0.1%甲酸水溶液和乙腈，梯度洗脫；流速0.4 mL/min；進(jìn)樣量5.0 μL；柱溫35 ℃；離子源為電噴霧離子源(ESI)；掃描模式為MRM正離子掃描；錐孔電壓2.5 kV；錐孔流速50 L/h；離子源溫度150 ℃；脫溶劑氣溫度400 ℃；脫溶劑氣流速800 L/h。

氯羥吡啶殘留量測(cè)定。參考GB 29699—2013進(jìn)行測(cè)定。色譜柱為石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)；流速0.8 mL/min；進(jìn)樣量為1 μL；程序升溫：100 ℃保持1 min，以30 ℃/min的速率升溫至200 ℃，再以5 ℃/min升溫至205 ℃，保溫1 min，然后以30 ℃/min升溫至280 ℃，保持1 min；接口溫度280 ℃；進(jìn)樣口溫度220 ℃。電離方式為電子轟擊電離(EI)；離子源溫度230 ℃。

2 結(jié)果與分析

氟喹諾酮類藥物屬于喹諾酮類藥物，是人工合成的抗菌藥物。該試驗(yàn)檢測(cè)了恩諾沙星、諾氟沙星、環(huán)丙沙星、氧氟沙星、洛美沙星、培氟沙星、達(dá)氟沙星、沙拉沙星8種常用氟喹諾酮類藥物。根據(jù)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，在家禽肌肉組織中恩諾沙星和環(huán)丙沙星之和最大殘留限量為100 μg/kg，達(dá)氟沙星最大殘留限量為200 μg/kg，沙拉沙星最大殘留限量為10 μg/kg，其他4種氟喹諾酮類藥物均不得檢出，且8種氟喹諾酮類藥物均在蛋期禁用。表1為雞肉中氟喹諾酮類藥物殘留量測(cè)定結(jié)果。其中檢出恩諾沙星、環(huán)丙沙星、氧氟沙星3種獸藥殘留，占總樣本的20.49%。其中，B地區(qū)殘留量檢出率最高，恩諾沙星共10個(gè)樣品檢出，其中8個(gè)三黃雞樣品中檢出，殘留量為1.20～6.28 μg/kg，2個(gè)烏雞樣品殘留量檢出，分別為1.00和180.00 μg/kg；環(huán)丙沙星檢出為同一個(gè)烏雞樣品，殘留量為73.00 μg/kg。C地區(qū)雞肉中恩諾沙星檢出的有5只，其中1只同時(shí)檢出禁用獸藥氧氟沙星，其殘留量為8.60 μg/kg。 D地區(qū)雞肉中恩諾沙星檢出的有6只，其中2只恩諾沙星和環(huán)丙沙星均有檢出。

表1 雞肉中氟喹諾酮類藥物殘留量測(cè)定結(jié)果

金剛烷胺作為獸藥主要用于預(yù)防和治療禽類流感，但過(guò)量使用容易引起一定的副作用，主要表現(xiàn)為精神異常以及日益增加的耐藥性，從而危害人們的健康。2005年10月農(nóng)業(yè)部發(fā)布第560 號(hào)公告，禁止金剛烷胺等抗病毒獸藥的生產(chǎn)和使用，規(guī)定在肉類產(chǎn)品中不得檢出。從雞肉中金剛烷胺藥物殘留量測(cè)定結(jié)果(表2)可以看出，在所有抽檢樣品中，共檢測(cè)出3個(gè)樣品，均為新疆B地區(qū)烏雞品種，檢出殘留量分別為63.0、30.0、40.0 μg/kg。結(jié)果表明部分地區(qū)烏雞養(yǎng)殖廠使用了禁用藥物金剛烷胺，且存在一定殘留，其產(chǎn)品未達(dá)到國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定而進(jìn)行正常售賣(mài)，對(duì)人體健康具有一定的危害性。

表2 雞肉中金剛烷胺藥物殘留量測(cè)定結(jié)果

氯霉素類藥物是一種廣譜抗菌素，包括氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考等，可有效抑制革蘭氏陰性、陽(yáng)性等病原菌。由于其藥效好、價(jià)格低等優(yōu)勢(shì)而被廣泛應(yīng)用于畜禽養(yǎng)殖過(guò)程中的疾病控制與治療。然而，氯霉素易殘留且對(duì)人體健康具有危害性，因此，根據(jù)我國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，其在動(dòng)物源性食品中不得檢出；氟苯尼考和甲砜霉素在家禽雞肉組織中最大殘留量分別是100和50 μg/kg。該研究對(duì)所有抽取的樣品進(jìn)行了氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考3種氯霉素類藥物的檢驗(yàn)，結(jié)果如表3所示，在2個(gè)不同地區(qū)的三黃雞樣品中檢出氟苯尼考藥物殘留，含量分別為1.0和10.9 μg/kg，氯霉素和甲砜霉素均未檢出(<0.1 μg/kg)。

表3 雞肉中氯霉素類藥物殘留量測(cè)定結(jié)果

硝基呋喃類代謝物具有抑菌作用，因此被大量合成并廣泛應(yīng)用于畜牧養(yǎng)殖中的疾病防治?，F(xiàn)有研究結(jié)果表明，硝基呋喃類代謝物具有較大的副作用，可以導(dǎo)致癌癥、畸形等疾病的發(fā)生。因此，根據(jù)我國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，硝基呋喃類代謝物為禁用藥物，在食源性產(chǎn)品中不得檢出。該研究通過(guò)對(duì)所有抽取的樣品進(jìn)行檢驗(yàn)，測(cè)定了呋喃唑酮代謝物、呋喃妥因代謝物、呋喃西林代謝物、呋喃它酮代謝物4種呋喃類代謝物的殘留量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)所有樣品中均未檢出(<0.5 μg/kg)。

氯羥吡啶作為獸藥在禽類養(yǎng)殖中被廣泛使用，其對(duì)雞的球蟲(chóng)病具有較好的防治作用。目前，氯羥吡啶作為效果顯著的抗球蟲(chóng)藥之一，在國(guó)內(nèi)和國(guó)外均被廣泛使用。然而，過(guò)量的氯羥吡啶可能會(huì)引起畸形和胎毒等不良反應(yīng)，因此，根據(jù)我國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，其最大殘留限量為5 000 μg/kg。該研究通過(guò)對(duì)所有抽取的樣品進(jìn)行檢驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)所有樣品中均未檢出氯羥吡啶殘留(<1 μg/kg)。

3 討論與結(jié)論

獸藥殘留會(huì)對(duì)人體健康造成一定的危害，在畜禽養(yǎng)殖過(guò)程中容易引起殘留量超標(biāo)的有抗生素類、硝基呋喃類、激素類和抗病蟲(chóng)類等藥物。食源性動(dòng)物在長(zhǎng)期飼喂特定的獸藥后，會(huì)產(chǎn)生一定的耐藥性，當(dāng)人體食用后耐藥菌株會(huì)在人體積累，從而影響人類的身體健康，造成一定的不良反應(yīng)。

近年來(lái)，隨著我國(guó)畜禽業(yè)的快速發(fā)展，相關(guān)產(chǎn)品逐漸進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)。然而，由于養(yǎng)殖或監(jiān)管不到位，導(dǎo)致肉品中藥物殘留量超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)重影響了我國(guó)肉制品的出口貿(mào)易。為了更好更快的發(fā)展，只有嚴(yán)格控制獸藥的使用，做好監(jiān)督管理，打造產(chǎn)品源頭可追溯，才能提高產(chǎn)品的質(zhì)量從而提升其國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力。

該研究通過(guò)對(duì)新疆雞肉產(chǎn)品例行監(jiān)測(cè)和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，發(fā)現(xiàn)部分地區(qū)市售雞肉有獸藥殘留和違規(guī)使用禁用獸藥的情況。風(fēng)險(xiǎn)因素主要為市售烏雞中氟喹諾酮類藥物和金剛烷胺藥物的殘留，以及三黃雞中氟苯尼考藥物的殘留。共監(jiān)測(cè)4個(gè)地區(qū)122個(gè)雞肉樣品，其中限用獸藥恩諾沙星、環(huán)丙沙星、禁用獸藥氧氟沙星和金剛烷胺均有檢出，抽檢地區(qū)恩諾沙星平均檢出率為17.2%，其中B地區(qū)檢出率高達(dá)33.3%。

針對(duì)這些主要風(fēng)險(xiǎn)因素，建議定期開(kāi)展風(fēng)險(xiǎn)檢測(cè)，對(duì)于檢出率和不合格率高的品種(烏雞)及地區(qū)應(yīng)加大監(jiān)管力度，進(jìn)行專項(xiàng)監(jiān)測(cè)，對(duì)于禁限用藥物的使用規(guī)范應(yīng)加大宣傳和指導(dǎo)；養(yǎng)殖戶應(yīng)遵守國(guó)家現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)，按照規(guī)定科學(xué)用藥，嚴(yán)格執(zhí)行；監(jiān)管部門(mén)應(yīng)對(duì)防控措施進(jìn)行完善和改進(jìn)，控制食品安全風(fēng)險(xiǎn)；建立食品追溯制度，從生產(chǎn)源頭到銷售終端全程把控，消費(fèi)者也能追溯商品的生產(chǎn)流程，從而滿足消費(fèi)者的生活需求，促進(jìn)新疆地區(qū)畜禽產(chǎn)業(yè)的健康可持續(xù)發(fā)展。