唐敏惠,馬連新,韋導(dǎo)忠,馬良,張達(dá)玉,黃家龍,孟翔,張飛
(1.安徽省公益性地質(zhì)調(diào)查管理中心,安徽合肥 230092;2.合肥工業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院,安徽合肥 230009;3.華東冶金地質(zhì)勘查研究院,安徽合肥 230088)
關(guān)鍵金屬礦產(chǎn)資源是全球高科技產(chǎn)業(yè)不可或缺的重要戰(zhàn)略資源,是產(chǎn)業(yè)升級換代和新興戰(zhàn)略產(chǎn)業(yè)不可替代的動力之源,對國家安全和新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展具有重大意義[1~3]。作為關(guān)鍵礦產(chǎn)之一,鎘(Cd)廣泛應(yīng)用于電池、電鍍、電子、汽車及航空、煙霧彈、合金、焊藥、冶金去氧劑、油漆、印刷等行業(yè)[4]。然而,Cd 屬于典型的稀散元素,很難形成獨(dú)立礦物,一般作為伴生元素賦存在鉛鋅礦床中,其中閃鋅礦是目前工業(yè)上提煉Cd 的最主要載體礦物[5]。因此,對于閃鋅礦中Cd 資源量的認(rèn)識可為該鉛鋅礦床中Cd 資源綜合利用提供重要依據(jù)。近十多年來,安徽省鉛鋅礦床找礦勘探取得了重大突破[6],截至2021年底,累計(jì)探明鋅金屬量5.8514×106t。然而,已有勘探成果對鉛鋅礦床伴生的Cd 資源量認(rèn)識還十分薄弱,尤其是對這些礦床中可能利用的Cd 資源量(閃鋅礦中Cd 資源量)的認(rèn)識尚屬空白,這一不足制約了對我省鉛鋅礦床中Cd 資源的綜合認(rèn)識。
基于此,本文選擇勘查研究程度較高的長山-雙井鉛鋅礦床作為研究對象,在勘探成果基礎(chǔ)上,開展詳細(xì)地質(zhì)巖相學(xué)觀察,并進(jìn)一步通過EPMA 和LAICP-MS對不同類型礦石閃鋅礦中Cd含量進(jìn)行測試,據(jù)此估算閃鋅礦中Cd 等元素的資源量,不僅為該礦床后續(xù)開采閃鋅礦中Cd 資源綜合利用提供依據(jù),同時也為鉛鋅礦床中閃鋅礦中Cd 等伴生礦產(chǎn)資源估算提供了借鑒,具有顯著的理論和實(shí)踐意義。
宣城礦集區(qū)是長江中下游銅鐵金多金屬成礦帶重要礦集區(qū)之一,介于銅陵礦集區(qū)、寧蕪礦集區(qū)以及江南過渡帶之間,斷裂構(gòu)造主要有北東向的江南斷裂、近東西向的周王斷裂和九連山逆沖推覆構(gòu)造[7~9]。礦集區(qū)內(nèi)與巖漿作用相關(guān)的銅金鉛鋅礦化豐富,近年來隨著勘查強(qiáng)度的增大,陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了茶亭銅金礦床、長山-雙井鉛鋅礦床、銅山-蕎麥山銅礦床等。
雙井-長山鉛鋅礦床位于宣城礦集區(qū)的中北部,昆山復(fù)式向斜之北東端(圖1)。長山礦床的礦體主要呈似層狀、透鏡狀賦存于石炭系黃龍船山組(C2+3)細(xì)晶灰?guī)r、白云質(zhì)灰?guī)r之間及白云質(zhì)灰?guī)r內(nèi),礦化主要沿層間構(gòu)造滑脫面、裂隙展布。主要礦體1個,次要礦體及小礦體9個,總體向南東傾伏,自北西向南東埋深逐漸加大。
圖1 研究區(qū)地質(zhì)圖 [10]Figure 1. Geological map of the study area[10]
研究區(qū)鉛鋅礦礦石發(fā)育有層狀和脈狀兩種類型。閃鋅礦-方鉛礦細(xì)脈較發(fā)育。主要礦石礦物為閃鋅礦、方鉛礦;次要礦物為黃銅礦、磁黃鐵礦,以及微量毒砂、銀黝銅礦等。巖相學(xué)特征顯示,長山-雙井鉛鋅礦床具矽卡巖鉛鋅礦床的礦物組合特征。
閃鋅礦是長山-雙井礦床中最主要的礦石礦物,也是關(guān)鍵金屬Cd 等資源的主要載體礦物。在對不同礦石類型閃鋅礦的巖相學(xué)和礦物組合特征調(diào)查(圖2)基礎(chǔ)上,可將其從早到晚劃分為四個世代:
第一世代閃鋅礦(Sp1):與石英、方鉛礦、磁黃鐵礦共生,環(huán)帶發(fā)育。顯微鏡下顯示閃鋅礦中出溶有細(xì)小的乳滴狀黃銅礦(圖2-c),由稍晚的方鉛礦充填,被Sp2 大量交代,部分被后期石英脈穿插。該類閃鋅礦是長山-雙井礦床的主要類型,約占礦床閃鋅礦總量的25%。
圖2 長山-雙井礦床四個世代閃鋅礦巖相學(xué)特征照片F(xiàn)igure 2. Petrographic photos of four generations of sphalerite ores from the Changshan-Shuangjing Pb-Zn deposit
第二世代閃鋅礦(Sp2):與黃鐵礦、方鉛礦共生,環(huán)帶結(jié)構(gòu)不發(fā)育,少量黃銅礦出溶,被Sp3、Sp4 穿插交代,后期被脈石礦物穿插。該類閃鋅礦是長山-雙井礦床的主要類型,約占礦床閃鋅礦總量的40%。
第三世代閃鋅礦(Sp3):發(fā)育在Sp1、Sp2 的邊緣或者交代Sp1、Sp2,無環(huán)帶結(jié)構(gòu),無黃銅礦出溶,被后期方鉛礦充填。該類閃鋅礦是長山-雙井礦床的主要類型,約占礦床閃鋅礦總量的30%。
第四世代閃鋅礦(Sp4):他形充填于早期閃鋅礦中,形成時間明顯較晚。該類閃鋅礦占閃鋅礦總量的5%。
選取四個世代閃鋅礦代表性樣品開展了電子探針分析測試,其中Sp1 的Zn 含量在49.86%~61.71%,均值為54.56%(n=33);Cd 含量在0.09%~0.43%,均值為0.30%。Sp2 的Zn 含量在50.86%~58.11%,均值為54.66%(n=46);Cd 含量在0.09%~0.43%,均值為0.23%。Sp3 的Zn 含量在56.11%~64.76%,均值為61.39%(n= 27);Cd 含量在0.14%~0.37%,均值為0.25%。Sp4 的Zn 含量在61.21%~66.51%,均值為64.45%(n= 13);Cd 含量在0.12%~0.42%,均值為0.27%。長山-雙井鉛鋅礦床閃鋅礦從早到晚,具有Zn 含量增高、S、Fe 含量降低、Cd 含量無顯著變化的特征。
在對長山-雙井鉛鋅礦床閃鋅礦地質(zhì)特征類型劃分、百分比估算基礎(chǔ)上,本文結(jié)合閃鋅礦的電子探針分析結(jié)果的均值,為其品位求得長山-雙井礦床不同類型閃鋅礦中Cd資源量,進(jìn)而獲得該礦床閃鋅礦中Cd的預(yù)測資源量。據(jù)長山-雙井礦床的勘探成果報(bào)告[11~12],長山-雙井礦床鋅(Zn)金屬總量為17688.51 t,其中長山礦床為161122.78 t(平均品位7.85%),雙井礦床為15764.73 t(平均品位3.51%)。根據(jù)電子探針測得的長山-雙井鉛鋅礦床四種類型閃鋅礦的Zn 和Cd 數(shù)據(jù),它們的Cd/Zn 比值分別為0.002251~0.006036(均值=0.004152,Sp1)、0.001543~0.007660(均值=0.004262,Sp2)、0.005026~0.007847(均值=0.006341,Sp3)、0.001824~0.006406(均值=0.004241,Sp4)。根據(jù)以下公式求Cd 資源量:
Cd 資源量=礦床的Zn 總資源量×閃鋅礦占比×(Sp1 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)×Cd/Zn 比值+Sp2 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)×Cd/Zn 比值+Sp3 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)×Cd/Zn 比值+Sp4 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)×Cd/Zn比值)
本次計(jì)算得出長山-雙井礦床閃鋅礦中伴生Cd預(yù)測資源量為784.27 t(其中長山714.37 t,雙井69.90 t)。長山-雙井四種類型閃鋅礦伴生的Cd 預(yù)測資源量分別為213.51 t、270.00 t、197.28 t、33.59 t。
據(jù)長山-雙井礦床的勘探成果報(bào)告[11],Cd 作為伴生礦產(chǎn),預(yù)估資源量為866.69 t(礦石量1751 293 t,平均品位0.049%),略高于本次估算結(jié)果,兩者相對誤差9.5%。產(chǎn)生這一差別的主要原因?yàn)椋孩贀?jù)選礦實(shí)驗(yàn)結(jié)果,長山-雙井鉛鋅礦床中Zn 主要為硫化鋅(閃鋅礦98.30%)、鋅鐵尖晶石(0.93%)和氧化鋅(0.77%)三種類型,本次僅計(jì)算閃鋅礦中的Cd 含量;②在鉛鋅礦床中,除了主要載體礦物閃鋅礦外,Cd 也有少量賦存在方鉛礦、黃銅礦等其他硫化物礦物中??梢?,本方法估算閃鋅礦石中伴生Cd預(yù)測資源量是可信的。
目前工業(yè)上僅能回收利用閃鋅礦中Cd 資源,Cd的提取原料大多是伴生有Cd 的鉛鋅礦床冶煉過程中的副產(chǎn)品,約95%的Cd 是從鋅浸出產(chǎn)生的鎘渣中回收的[12],對其他礦物中的Cd 尚無有效的回收利用技術(shù)。然而,目前Cd 往往都是作為伴生元素[13],在礦體圈定過程中根據(jù)其全巖的品位進(jìn)行資源量估算,尚未見鉛鋅礦床研究中有閃鋅礦中Cd 資源量報(bào)道。本次工作在對長山-雙井鉛鋅礦床系統(tǒng)的地質(zhì)觀察和電子探針分析基礎(chǔ)上,計(jì)算出該礦床閃鋅礦中Cd 的可信資源量,這一研究成果將為該礦床后續(xù)開采過程中Cd的綜合利用提供有力依據(jù)。
近年來,我省鉛鋅礦床勘探調(diào)查取得了顯著進(jìn)展[6],共發(fā)現(xiàn)鉛鋅礦產(chǎn)地123 處,其中大中型鉛鋅礦床十余個,鋅查明金屬量5.8514×106t。然而,絕大部分鉛鋅礦床勘探過程中并未針對其工業(yè)利用的閃鋅礦中Cd的資源量進(jìn)行計(jì)算。因此,目前我省代表性鉛鋅礦床中閃鋅礦中Cd 的資源量尚不清楚,通過本文對長山-雙井礦床閃鋅礦中Cd 資源量的計(jì)算,可為我省其他鉛鋅礦床閃鋅礦中Cd資源量估算提供借鑒,為我省乃至我國鉛鋅礦床開采利用Cd等資源量提供參考。
致謝:本文在野外地質(zhì)調(diào)查過程中得到了華東冶金地質(zhì)勘查研究院張壽穩(wěn)教授、邢時航和葛心逸工程師的指導(dǎo)與協(xié)助,分析測試過程中得到了合肥工業(yè)大學(xué)王娟博士的幫助與支持,論文撰寫過程中得到了安徽省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查局張千明教授、萬秋教授的建設(shè)性意見,在此一并致以衷心的感謝!