鄔麗姍,佟洪金,劉 國(guó),鄔莉婷,四郎巴姆
(1. 四川省生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究院,成都 610041;2. 成都理工大學(xué)生態(tài)環(huán)境學(xué)院,成都 610059; 3. 四川省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局成都綜合巖礦測(cè)試中心,成都 610081; 4. 四川省甘孜藏族自治州生態(tài)環(huán)境局,四川 康定 626000)
湖庫(kù)型水源地作為極其重要的飲用水源,由于其換水周期長(zhǎng),發(fā)生富營(yíng)養(yǎng)化的概率較大,引起了國(guó)內(nèi)外的高度關(guān)注[1~5]。調(diào)查顯示,我國(guó)湖庫(kù)型水源地富營(yíng)養(yǎng)化現(xiàn)象較為普遍,在107個(gè)監(jiān)測(cè)營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)的水庫(kù)中,處于中度富營(yíng)養(yǎng)、輕度富營(yíng)養(yǎng)、中營(yíng)養(yǎng)、貧營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)的水庫(kù)占比分別為5.6%、22.4%、62.6%、9.3%(2019年中國(guó)生態(tài)環(huán)境狀況公報(bào))。近年來(lái)我國(guó)采取有效方法加大污染控制力度,一定程度上降低了流域污染風(fēng)險(xiǎn),但湖庫(kù)水源地富營(yíng)養(yǎng)化問(wèn)題仍相當(dāng)嚴(yán)峻。富營(yíng)養(yǎng)化內(nèi)涵早已從氮、磷的問(wèn)題聚焦到有機(jī)質(zhì)(DOM)問(wèn)題[6-7]。大量研究發(fā)現(xiàn),DOM的組成、結(jié)構(gòu)、環(huán)境行為較復(fù)雜,能與水體污染物產(chǎn)生復(fù)雜反應(yīng),對(duì)富營(yíng)養(yǎng)化水體營(yíng)養(yǎng)物的釋放、遷移等造成較大影響,對(duì)水質(zhì)的安全飲用構(gòu)成嚴(yán)重的威脅[8~14]。研究DOM污染分布特征是解決湖庫(kù)型水源地DOM污染問(wèn)題的前提和關(guān)鍵,是控制富營(yíng)養(yǎng)化的重要途徑之一。
目前,針對(duì)湖庫(kù)型水源地,從入庫(kù)河流、水庫(kù)水、地下水全流域的角度研究湖庫(kù)型水源地DOM的污染特征鮮有研究。H水庫(kù)是四川南部重要的湖庫(kù)型集中式飲用水源地,承載著上百萬(wàn)人的飲用水任務(wù),水質(zhì)至關(guān)重要。近年來(lái),H水庫(kù)水體質(zhì)量問(wèn)題突出,DOM含量較高,結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查,發(fā)現(xiàn)H水庫(kù)局部區(qū)域水華和藻類現(xiàn)象明顯,某些區(qū)域浮游植物高度聚集導(dǎo)致水體變色,富營(yíng)養(yǎng)化現(xiàn)象較嚴(yán)峻,對(duì)當(dāng)?shù)鼐用裼盟踩斐擅{迫。本研究以川南地區(qū)H水庫(kù)為例,從入庫(kù)河流、水庫(kù)水、地下水全流域角度探究DOM的污染分布特征,識(shí)別出H水庫(kù)DOM污染關(guān)鍵期、關(guān)鍵區(qū)及環(huán)境特征,為阻斷和控制DOM的污染指明方向,為湖庫(kù)型水源地富營(yíng)養(yǎng)化的控制提供科學(xué)支撐和理論依據(jù)。
1.1 研究區(qū)概況
H水庫(kù)位于四川盆地川中丘陵地帶中部,地貌類型以淺丘為主。水庫(kù)以上集雨區(qū)多年平均降雨量906mm,多年平均徑流深360mm;H水庫(kù)正常蓄水位為336m、庫(kù)容1 450萬(wàn)m3,水庫(kù)集雨面積54.63km2,水域面積約3 500畝。根據(jù)污染源現(xiàn)狀調(diào)查,H水庫(kù)水質(zhì)污染主要來(lái)自于水庫(kù)流域內(nèi)農(nóng)業(yè)面源、農(nóng)村生活源;流域內(nèi)部分鄉(xiāng)鎮(zhèn)生活污水直接排入水庫(kù)內(nèi),沿岸農(nóng)村散戶的生活污水通過(guò)地表徑流排入水庫(kù);庫(kù)區(qū)部分區(qū)域進(jìn)行網(wǎng)箱養(yǎng)殖,養(yǎng)殖廢水有排入水庫(kù)的現(xiàn)象。H水庫(kù)及其流域范圍以及明顯污染源的分布情況,詳見(jiàn)圖1。
圖1 H水庫(kù)、流域范圍及其污染源分布圖Fig.1 Distribution map of H reservoir, watershed and pollution sources
H水庫(kù)是研究地區(qū)重要的飲用水源地,承擔(dān)著上百萬(wàn)人的飲用水供水任務(wù)。隨著地區(qū)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和城鎮(zhèn)化水平的提高,污染物排放急劇增加。根據(jù)歷年監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)顯示,2014~2019年H水庫(kù)水質(zhì)均超標(biāo),2018年水質(zhì)類別為Ⅳ類,其余年份水質(zhì)類別均為V類或劣V類,COD、TP常年超標(biāo),水質(zhì)較差。2019年H水庫(kù)綜合營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)指數(shù)為59.4,為輕度富營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)。2014~2019年H水庫(kù)的水質(zhì)類別及主要超標(biāo)因子超標(biāo)情況如表1所示。
表1 2014~2019年H水庫(kù)水質(zhì)類別及超標(biāo)情況Tab.1 Water quality category and exceeding status of H reservoir in 2014-2019
1.2 采樣點(diǎn)布設(shè)
基于研究區(qū)概況,結(jié)合H水庫(kù)流域的特征及土地利用情況,以樣品采集的均一性、代表性以及廣泛性為原則,利用經(jīng)緯度網(wǎng)格法對(duì)H水庫(kù)流域進(jìn)行了分期布點(diǎn)采樣。基于H水庫(kù)流域,在豐水期和枯水期,分別分別采集了5個(gè)入庫(kù)河流地表水水樣(R1-R5)、33個(gè)水庫(kù)水水樣(S1-S33)和16個(gè)地下水水樣(D1-D16)(見(jiàn)圖2),其中枯水期的采樣點(diǎn)在豐水期采樣點(diǎn)的基礎(chǔ)上,根據(jù)現(xiàn)狀環(huán)境,增加了 S7、S11、S13、S15、S17、S18、S25、S27、S29、S30、D4、D10。在采樣周期內(nèi),研究區(qū)域內(nèi)無(wú)明顯降雨。
圖2 H水庫(kù)流域采樣點(diǎn)分布圖Fig.2 Distribution of sampling points in the H Reservoir basin
1.3 樣品采集及測(cè)定方法
采樣時(shí)使用GPS定位記錄采樣點(diǎn)坐標(biāo)與高程,每個(gè)采樣點(diǎn)采集2瓶500mL水樣,使用已校準(zhǔn)的便攜式多參數(shù)水質(zhì)測(cè)定儀(HI98194意大利HANNA)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定水溫(T)、pH、溶解氧(DO)、電導(dǎo)率(EC)、氧化還原點(diǎn)位(ORP)、總?cè)芙夤腆w(TDS)等指標(biāo)。部分采集的水樣使用抽濾裝置進(jìn)行抽濾(過(guò)0.45μm濾膜)后冷藏保存,用于測(cè)定水樣的氫氧同位素。除了上述指標(biāo)外,用100 mL棕色玻璃瓶采集水樣,用于TOC 和DOC的測(cè)定分析,其中部分水樣經(jīng)0.22μm的濾膜過(guò)濾后裝到棕色玻璃瓶中并冷藏避光保存用于 DOC的測(cè)定。所有樣品瓶使用前均用10%HCl溶液浸泡并用超純水清洗3遍并在烘干箱內(nèi)低溫烘干??傆袡C(jī)質(zhì)(TOC)、溶解性有機(jī)質(zhì)(DOC)指標(biāo)的測(cè)定方法:氧化燃燒紅外分析法,試驗(yàn)儀器:總有機(jī)質(zhì)分析儀。所有采集的樣品為了防止變質(zhì),盡量保證在一周內(nèi)完成測(cè)試。
1.4 數(shù)據(jù)處理方法
1.4.1 描述性統(tǒng)計(jì)分析方法
1.4.1.1 統(tǒng)計(jì)各采樣點(diǎn)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的水質(zhì)參數(shù)值,運(yùn)用SPSS等統(tǒng)計(jì)分析軟件對(duì)各個(gè)水質(zhì)參數(shù)值進(jìn)行描述性統(tǒng)計(jì),將各指標(biāo)的最值、均值、標(biāo)準(zhǔn)差成表列出,并分析水體總體特征,結(jié)合各點(diǎn)位附近的污染源分布情況討論并分析點(diǎn)位出現(xiàn)指標(biāo)最值的可能原因。
1.4.1.2 依據(jù)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB5749-2006)》,結(jié)合《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB3838-2002)》及《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 14848-2017)》Ⅲ 類水質(zhì)要求,對(duì)比各類型水的水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果。
1.4.2 氫氧同位素分析方法
為探明研究區(qū)地表水和地下水之間是否存在補(bǔ)給關(guān)系,測(cè)定代表性水樣的氫氧同位素,以入庫(kù)河流I、入庫(kù)河流Ⅱ、水庫(kù)西北區(qū)域、庫(kù)中、水庫(kù)東南區(qū)域分別取點(diǎn),從同位素角度說(shuō)明這些區(qū)域地表水和地下水之間的相互作用。
1.4.3 Arcgis空間插值法
通過(guò)ArcGIS 10.2軟件進(jìn)行普通Kriging插值分析,繪制不同空間區(qū)域有機(jī)質(zhì)的分布情況,根據(jù)不同空間有機(jī)質(zhì)濃度的差異,用不同顏色呈現(xiàn)出來(lái),進(jìn)而分析水庫(kù)水體有機(jī)質(zhì)的空間分布特征,從而突出污染關(guān)鍵區(qū)及其環(huán)境特征。
2.1 水質(zhì)現(xiàn)狀
H水庫(kù)流域內(nèi)的5個(gè)入庫(kù)河流地表水水樣監(jiān)測(cè)點(diǎn)(R1-R5),33個(gè)水庫(kù)水水樣監(jiān)測(cè)點(diǎn)(S1-S33)和16個(gè)地下水水樣監(jiān)測(cè)點(diǎn)(D1-D16)進(jìn)行了理化指標(biāo)的測(cè)定,現(xiàn)場(chǎng)采樣及室內(nèi)測(cè)樣見(jiàn)圖3。對(duì)測(cè)定的理化指標(biāo)進(jìn)行了描述性統(tǒng)計(jì),結(jié)果詳見(jiàn)表2。理化指標(biāo)包括水溫(T)、溶解氧(DO)、電導(dǎo)率(Conductivity)、pH、氧化還原電位(ORP)、總?cè)芙夤腆w(TDS)、總有機(jī)碳(TOC)、可溶性有機(jī)碳(DOC)。
圖3 現(xiàn)場(chǎng)采樣及室內(nèi)測(cè)樣圖Fig.3 Pictures of field sampling and indoor measurement
表2 水樣理化性質(zhì)描述性統(tǒng)計(jì)結(jié)果Tab.2 Descriptive statistical results of physical and chemical properties of water samples
續(xù)表2
結(jié)果顯示(表2),豐水期和枯水期采樣點(diǎn)的平均溫度處于20.3℃至21.6℃之間,T:入庫(kù)河流>地下水>水庫(kù)水。入庫(kù)河流、水庫(kù)水、地下水溶解氧濃度均值均在2.02 mg/L以上,均高于反硝化反應(yīng)的DO閾值(1~2 mg/L),DO:水庫(kù)水>入庫(kù)河流>地下水,主要是因?yàn)樗畮?kù)水、入庫(kù)河流的水位較地表高,接觸較多氧氣有關(guān)。水庫(kù)流域電導(dǎo)率均值在425~790 μs之間,EC:地下水>入庫(kù)河流>水庫(kù)水。從pH值可以看出,河流水、水庫(kù)水、地下水均呈中性偏堿性,河流水的pH最高值為9.25,超出了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的6~9的范圍,對(duì)水質(zhì)有一定影響。水庫(kù)流域氧化還原點(diǎn)位均值在101.06~119.92 mV之間,ORP:地下水>水庫(kù)水>入庫(kù)河流。水庫(kù)流域總?cè)芙夤腆w均值處于210~417.8 mg/L之間,TDS:地下水>入庫(kù)河流>水庫(kù)水。TOC和DOC濃度大小表現(xiàn)為水庫(kù)水>入庫(kù)河流>地下水。
2.2 地表水和地下水之間的補(bǔ)給關(guān)系
為證明地下水對(duì)全流域DOM的貢獻(xiàn),全面探明DOM來(lái)源,本文擬進(jìn)一步研究流域內(nèi)地表水和地下水之間的補(bǔ)給關(guān)系和相互作用。該研究選取部分代表性水樣,測(cè)定水樣的氫氧同位素,通過(guò)引用全國(guó)大氣降水線(δD-H2O=7.9δ18O-H2O+8.2)[15]和成都市大氣降水線(δD-H2O =7.36δ18O-H2O+ 0.12)[16],將測(cè)定的δD和δ18O值投射到上述兩條大氣降水線的分布圖上,分別建立地表水線和地下水線,分布圖如圖4。
研究表明,地表水的δD變化范圍為-68.61‰~-23.88‰,δ18O變化范圍為-9.82‰
圖4 研究區(qū)不同類型水體δD-δ18O關(guān)系圖Fig.4 δD-δ18O relationship diagram of different types of water bodies in the study area
~-1.90‰,地表水線為:δD=6.05δ18O-8.30(R2=0.97);地下水的δD變化范圍為-45.62‰~-28.08‰,δ18O變化范圍為-6.92‰~-4.00‰,地下水線為:δD=6.68δ18O+1.30(R2=0.92)(圖4),樣本點(diǎn)能較好地均勻分布在兩條大氣降水線的周圍,說(shuō)明地表水、地下水的主要來(lái)源為大氣降水。另外,與大氣降水線相比,地表水線與地下水線較相近,表明H水庫(kù)流域地表水和地下水的水力聯(lián)系強(qiáng)。
為進(jìn)一步確定地表水和地下水之間的相互作用,現(xiàn)以入庫(kù)河流I、入庫(kù)河流Ⅱ、水庫(kù)西北區(qū)域、庫(kù)中、水庫(kù)東南區(qū)域分別取點(diǎn),從同位素角度說(shuō)明這些區(qū)域地表水和地下水之間的相互作用。采樣點(diǎn)地表水和地下水同位素?cái)?shù)據(jù)詳見(jiàn)表3。
表3 采樣點(diǎn)地表水和地下水同位素值Tab.3 Isotopic values of surface water and groundwater at sampling points
續(xù)表3
H水庫(kù)流域地表水與地下水δD-δ18O組成較接近,入庫(kù)河流I(R1)δD、δ18O同位素值均較地下水(D1)富集,表明此區(qū)域地下水排泄補(bǔ)給地表水。入庫(kù)河流Ⅱ(R5)δD、δ18O同位素值均較地下水(D9)貧化,表明此區(qū)域地表水補(bǔ)給地下水。水庫(kù)西北區(qū)域(S2)δD、δ18O同位素值均較地下水(D2)貧化,表明此區(qū)域地表水補(bǔ)給地下水。庫(kù)中(S16)δD、δ18O同位素值均較地下水(D12)富集,表明此區(qū)域地下水排泄補(bǔ)給入庫(kù)河流。水庫(kù)東南區(qū)域(S28)δD、δ18O同位素值均較地下水(D16)富集,表明此區(qū)域地下水排泄補(bǔ)給入庫(kù)河流。
綜上,H水庫(kù)流域內(nèi)不同區(qū)域地表水和地下水之間存在相互補(bǔ)給關(guān)系,地表水和地下水之間污染物會(huì)相互運(yùn)移。以此說(shuō)明,在對(duì)DOM進(jìn)行污染特征研究時(shí),應(yīng)考慮地下水。
2.3 有機(jī)質(zhì)時(shí)空分布特征
2.3.1 入庫(kù)河流有機(jī)質(zhì)時(shí)空分布特征
H水庫(kù)入庫(kù)河流豐、枯水期有機(jī)質(zhì)的含量分布見(jiàn)表4。結(jié)果顯示,豐水期TOC的濃度為5.24~19.06 mg/L,平均值為9.84 mg/L;枯水期TOC的濃度為14.89~28.62 mg/L,平均值為23.41 mg/L。豐水期DOC的濃度為2.29~7.84 mg/L,平均值為5.86 mg/L;枯水期DOC的濃度為9.37~19.93 mg/L,平均值為14.72 mg/L。有機(jī)質(zhì)的含量超過(guò)了生活飲用水及地表水的相應(yīng)指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn),并呈現(xiàn)出豐水期較枯水期濃度低,可能是由于豐水期雨水充沛,稀釋了其濃度。
表4 H水庫(kù)入庫(kù)河流中有機(jī)質(zhì)的含量分布Tab.4 Distribution of organic matter content in inflow river of H reservoir (mg/L)
從時(shí)間分布特征來(lái)看, TOC在豐水期和枯水期均有不同程度的超標(biāo)(圖5)。TOC、DOC均是枯水期較豐水期污染嚴(yán)重,分析原因可能是枯水期其水源補(bǔ)給以城鎮(zhèn)生活污水排放為主,而豐水期以雨水補(bǔ)給為主,在稀釋作用下,降低了污染濃度[17~20]。
從空間分布特征來(lái)看(圖5),對(duì)于TOC而言,在豐水期時(shí),R1和R2濃度較高;在枯水期時(shí),R2和R5的濃度較高。對(duì)于DOC而言,在豐水期時(shí),R1和R5濃度較高;在枯水期時(shí),R2濃度較高。但TOC和DOC從上游至下游變化幅度不是很大,相對(duì)平穩(wěn),枯水期總體呈上升趨勢(shì),豐水期總體上呈下降趨勢(shì)。
根據(jù)入庫(kù)河流的多年平均流量,本研究結(jié)合入庫(kù)河流水質(zhì)濃度,計(jì)算出入庫(kù)河流的污染物通量,進(jìn)一步明確了主要污染來(lái)源及污染關(guān)鍵區(qū)。H水庫(kù)入庫(kù)河流豐水期流量為2.74m3/s,枯水期流量為0.44m3/s,結(jié)合入庫(kù)河流各點(diǎn)位的豐、枯水期的有機(jī)質(zhì)濃度,計(jì)算出有機(jī)質(zhì)通量,計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表5。結(jié)果表明,TOC豐水期R1、R2通量較大,TOC枯水期R2、R5通量較大,DOC豐水期R1、R5通量較大,DOC枯水期R2通量較大。通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)勘踏、調(diào)查,結(jié)合入庫(kù)河流點(diǎn)位的空間分布,可知R1、R2、R5三個(gè)點(diǎn)位所在區(qū)域污染負(fù)荷較大,屬于入庫(kù)河流的污染關(guān)鍵區(qū)。R1主要涉及鄉(xiāng)鎮(zhèn)生活污水的排放,周邊鄉(xiāng)鎮(zhèn)居民排污無(wú)污水管道等設(shè)施,且污水處理站等設(shè)施較少,R2和R5區(qū)域沿岸農(nóng)田徑流的排入,部分農(nóng)田化肥使用不合理,并且有較多腐爛的農(nóng)田植被未清理,散排在地表,在河流沖刷作用下,帶動(dòng)污水排入河道。
圖5 入庫(kù)河流有機(jī)質(zhì)分布特征Fig.5 Distribution characteristics of organic matter in inflow river
表5 H水庫(kù)入庫(kù)河流有機(jī)質(zhì)通量Tab.5 Organic matter flux from inflow into rivers into H Reservoir (t/a)
2.3.2 周邊地下水有機(jī)質(zhì)時(shí)空分布特征
H水庫(kù)周邊地下水豐、枯水期有機(jī)質(zhì)的含量分布可見(jiàn)表6。結(jié)果顯示,豐水期TOC的濃度為5.95~13.95 mg/L,平均值為8.52 mg/L;枯水期TOC的濃度為7.26~22.84 mg/L,平均值為11.08 mg/L。豐水期DOC的濃度為1.01~9.08 mg/L,平均值為5.00 mg/L;枯水期DOC的濃度為2.91~11.74 mg/L,平均值為6.86 mg/L。參照《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB5749-2006)》和《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GBT-14848-2017)》可知,大多數(shù)點(diǎn)位的有機(jī)質(zhì)濃度均超過(guò)了相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn),TOC、DOC豐水期較枯水期濃度低,可能是豐水期受農(nóng)田徑流污染的影響較大。
表6 H水庫(kù)周邊地下水中有機(jī)質(zhì)的含量分布Tab.6 Distribution of organic matter content in groundwater around H Reservoir (mg/L)
從時(shí)間分布特征來(lái)看, TOC在豐水期和枯水期均有不同程度的超標(biāo)(圖6)。TOC、DOC豐水期較枯水期濃度低,可能是豐水期農(nóng)村散排污水以及農(nóng)田徑流帶來(lái)的面源污染影響較大。
從空間分布特征來(lái)看, TOC和DOC從上游至下游變化相對(duì)平穩(wěn),差異不明顯(圖6)。總體來(lái)看,D1~D3和D7~D11區(qū)間污染相對(duì)較重,經(jīng)調(diào)查發(fā)現(xiàn),此區(qū)間內(nèi)居住人口相對(duì)集中,農(nóng)村居民排污無(wú)污水管道等設(shè)施,而是直接倒在家門口,而且畜禽養(yǎng)殖的糞便帶來(lái)的污染物下滲也可能造成此區(qū)域污染嚴(yán)重,在地下水污染治理中要予以重視。
圖6 周邊地下水有機(jī)質(zhì)的分布特征Fig.6 Distribution characteristics of organic matter in surrounding groundwater
2.3.3 水庫(kù)水有機(jī)質(zhì)時(shí)空分布特征
H水庫(kù)水庫(kù)水豐、枯水期有機(jī)質(zhì)的含量可見(jiàn)表7。結(jié)果顯示,豐水期TOC的濃度為7.40~30.65 mg/L,平均值為14.74 mg/L;枯水期TOC的濃度為10.47~30.12 mg/L,平均值為18.63 mg/L。豐水期DOC的濃度為2.21~24.60mg/L,平均值為8.66mg/L;枯水期DOC的濃度為1.90~18.67mg/L,平均值為11.69mg/L。
表7 H水庫(kù)水中有機(jī)質(zhì)的含量分布Tab.7 Distribution of organic matter content in H reservoir water (mg/L)
從時(shí)間分布特征來(lái)看,豐水期和枯水期H水庫(kù)水體中TOC的時(shí)空分布特征可見(jiàn)圖7和圖8。總體來(lái)看,豐水期大部分區(qū)域均超標(biāo),僅很小面積的局部區(qū)域TOC達(dá)標(biāo),枯水期TOC濃度全部超標(biāo),枯水期水質(zhì)污染較豐水期重,這與入庫(kù)河流的分布特征一致,雖豐水期較枯水期水質(zhì)好,但豐枯期超標(biāo)均相對(duì)嚴(yán)重,故富營(yíng)養(yǎng)化治理時(shí),豐水期和枯水期均應(yīng)重視。
圖7 豐水期水庫(kù)水體TOC的分布特征Fig.7 Distribution characteristics of TOC in reservoir water during wet season
圖8 枯水期水庫(kù)水體TOC的分布特征Fig.8 Distribution characteristics of TOC in the reservoir water during dry season
從空間分布特征來(lái)看,豐水期呈現(xiàn)由庫(kù)尾向壩前逐漸降低的趨勢(shì),壩前和東南區(qū)域超標(biāo)相對(duì)嚴(yán)重,庫(kù)中和西北區(qū)域水質(zhì)差異不大;枯水期TOC變化規(guī)律不明顯,然而在東南區(qū)域污染加重,這可能因?yàn)闁|南區(qū)域水動(dòng)力學(xué)條件較差,造成有機(jī)物的堆積;豐水期和枯水期西北區(qū)域庫(kù)尾局部區(qū)域超標(biāo)較嚴(yán)重,結(jié)合入庫(kù)河流的TOC營(yíng)養(yǎng)鹽分布特征可知,超標(biāo)很可能是入庫(kù)河流的輸入帶來(lái)的,在富營(yíng)養(yǎng)化治理時(shí)應(yīng)系統(tǒng)考慮入庫(kù)河流以及水庫(kù)的整體協(xié)同治理。
2.4 DOM污染關(guān)鍵期和關(guān)鍵區(qū)
通過(guò)從水庫(kù)流域的尺度(入庫(kù)河流、水庫(kù)水、地下水)分析DOM的時(shí)空分布特征,結(jié)果表明:枯水期有機(jī)質(zhì)污染程度高于豐水期,水庫(kù)的西北和東南區(qū)域超標(biāo)較嚴(yán)重。從上游到下游豐、枯水期入庫(kù)河流有機(jī)質(zhì)濃度變化平穩(wěn),但呈現(xiàn)整體下降趨勢(shì),周邊地下水變化平穩(wěn),差異不明顯;水庫(kù)水從庫(kù)尾到壩前,豐水期呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢(shì),枯水期差異不明顯。
研究識(shí)別出了水庫(kù)流域DOM污染的關(guān)鍵期為枯水期;污染關(guān)鍵區(qū)為入庫(kù)河流的中游、地下水的D1~D3和D7~D11區(qū)域、水庫(kù)水的西北和東南區(qū)域;為后期DOM污染的阻斷和控制指明了方向,也為湖庫(kù)型水源地富營(yíng)養(yǎng)化控制提供了理論依據(jù)。
3.1 通過(guò)描述性統(tǒng)計(jì)分析得知,庫(kù)區(qū)流域范圍內(nèi)入庫(kù)河流、水庫(kù)水、地下水三種類型水體理化指標(biāo)均有所差異。T:入庫(kù)河流>地下水>水庫(kù)水;DO:水庫(kù)水>入庫(kù)河流>地下水;pH:入庫(kù)河流、水庫(kù)水、地下水均呈中性偏堿性;EC:地下水>入庫(kù)河流>水庫(kù)水;ORP:地下水>水庫(kù)水>入庫(kù)河流;TDS:地下水>入庫(kù)河流>水庫(kù)水。
3.2 通過(guò)水同位素分析得知,與大氣降水線相比,地表水線與地下水線較相近,表明H水庫(kù)流域地表水和地下水的水力聯(lián)系強(qiáng)。H水庫(kù)流域內(nèi)不同區(qū)域地表水和地下水之間存在相互補(bǔ)給關(guān)系,地表水和地下水之間污染物會(huì)相互運(yùn)移。以此說(shuō)明,研究庫(kù)區(qū)流域范圍內(nèi)DOM污染特征時(shí),應(yīng)考慮地下水。
3.3 有機(jī)質(zhì)時(shí)空分布特征分析研究,表明入庫(kù)河流、水庫(kù)水、地下水DOM污染關(guān)鍵期均為枯水期。入庫(kù)河流的污染關(guān)鍵區(qū)為中游,環(huán)境特征為岸邊居民集中、污水散排;地下水的污染關(guān)鍵區(qū)為D1~D3和D7~D11區(qū)域,環(huán)境特征為居民集中、生活和畜禽糞便污水下滲;水庫(kù)水污染關(guān)鍵區(qū)為西北和東南區(qū)域,環(huán)境特征為淺水區(qū)域、靠近庫(kù)尾,有機(jī)垃圾、污水散排嚴(yán)重。后期的污染控制和治理可以此為依據(jù),從污染關(guān)鍵期和關(guān)鍵區(qū)入手,提出相應(yīng)的控制措施和對(duì)策。
3.4 為了有效地阻斷DOM的污染和控制湖庫(kù)型水源地富營(yíng)養(yǎng)化,定性識(shí)別和定量解析DOM的污染來(lái)源及測(cè)算各來(lái)源的貢獻(xiàn)率是后續(xù)研究的主要方向,后續(xù)研究可以此為依據(jù),開(kāi)展DOM的源解析研究。