鄭平平，陳曉倩，沈 璐，吳 強，劉 敏*

1. 上海市安全生產(chǎn)科學(xué)研究所，上海 200233

2. 上海市檢測中心生物與安全檢測實驗室，上海 201203

3. 上海電力大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院，上海市電力材料防護與新材料重點實驗室，上海 200090

多氟和全氟烷基物質(zhì)(PFASs)是一類受高關(guān)注的環(huán)境污染物. PFASs 的代表性物質(zhì)全氟辛烷磺酸(PFOS)，自20 世紀40 年代末由杜邦公司生產(chǎn)以來，已有約70 年的歷史，廣泛應(yīng)用于電鍍、紡織以及水性成膜泡沫(AFFFs)等領(lǐng)域，導(dǎo)致地表水、土壤等環(huán)境中廣泛存在[1-2]. PFASs 的代表性物質(zhì)PFOS 和全氟辛酸(PFOA)具有持久性、蓄積性和毒性等持久性有機污染物特性，先后被《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》列入持久性有機污染物清單中，限制/禁止生產(chǎn)和使用. 我國自2014 年3 月26 日起，禁止全氟辛基磺酸及其鹽類，以及全氟辛基磺酰氟除特定豁免和可接受用途外的生產(chǎn)、流通、使用和進出口[3]. PFOS和PFOA 先后被列入我國《優(yōu)先控制化學(xué)品名錄》.

隨著國家政策法規(guī)的出臺以及企業(yè)競爭力的提升需求，企業(yè)對PFASs 的生產(chǎn)和使用種類開始發(fā)生轉(zhuǎn)變. 各種替代品逐漸取代長鏈PFASs，如短鏈全氟磺酸(S-PFSAs)、短鏈全氟羧酸(S-PFCAs)、n∶2 氟調(diào)聚物(n∶2 FTSs)等[4]. 由于不同行業(yè)使用的PFASs 類型各異，不同行業(yè)廢水出水中PFASs 的組成和含量也不同，對周邊地表水造成的污染特征有所差異. 紡織行業(yè)廢水中包含高濃度的PFOA、全氟丁酸(PFBA)和全氟庚酸(PFHpA)[5]. 李敏等[6]調(diào)查了重慶市橡膠制造業(yè)、塑料制品制造業(yè)、涂料制造業(yè)等11 個典型行業(yè)出口廢水中16 種PFASs 的污染特征，整體污染水平呈現(xiàn)中鏈＞短鏈＞長鏈的趨勢；同時發(fā)現(xiàn)，廢水與長江流域重慶段水體中PFASs 的組成特征相類似，且大部分出水中PFASs 污染水平明顯高于附近流域.Chai 等[7]發(fā)現(xiàn)，PFASs 污染物在上海機場附近以全氟丁基磺酸(PFBS)為主，而化工園區(qū)和電鍍企業(yè)以PFOA為主；但是該調(diào)查僅涉及4 家電鍍企業(yè)，企業(yè)周邊的地表水中檢測到∑PFASs 濃度范圍為221～705 ng/L.可見電鍍企業(yè)周邊地表水存在潛在的PFASs 污染風(fēng)險. 但上述研究覆蓋樣本少，不具有普遍性；而且調(diào)查的目標化合物僅涉及PFCAs 和PFSAs，對于電鍍行業(yè)新近較為普遍使用的替代品1H,1H,2H,2H-全氟辛烷磺酸鈉(6∶2 FTS)和我國特有的替代品1-氯-全氟烷基醚磺酸鉀(F-53B)并未涉及. 據(jù)報道，在鉻霧抑制劑中檢測到高濃度(＞20 000 mg/kg)的6∶2 FTS[8].Wang 等[9]在電鍍企業(yè)污水處理廠出水中檢出F-53B 濃度為43～78 μg/L. 電鍍行業(yè)中含PFASs 廢水的排放是地表水主要的污染源之一[10]. Tang 等[11]在電鍍工業(yè)廢水中檢測到∑PFASs 濃度范圍為300～26 500 ng/L，甚至影響到10 km 外的人工湖.

上海市地表水系縱橫交錯，電鍍企業(yè)分布分散，遍布于金山、奉賢、青浦等行政區(qū). 電鍍企業(yè)污水的排放對周邊地表水產(chǎn)生潛在的生態(tài)風(fēng)險. 因此有必要對上海市電鍍企業(yè)周邊地表水中PFASs 的污染特征進行摸排，掌握其對周邊地表水的污染特征與生態(tài)風(fēng)險. 該研究選取上海市16 家重點電鍍企業(yè)，對其周邊地表水中的PFCAs、PFSAs 以及典型替代品6∶2 FTS和F-53B 等26 種典型PFASs 進行分析，探討其污染特征，查找重點潛在污染源和區(qū)域，并進行初步生態(tài)風(fēng)險評估，以期為制定污染源頭防控政策提供依據(jù).

1 材料與方法

1.1 試驗材料

試劑：26 個PFASs 標準品和15 個同位素內(nèi)標均 購 自 威 靈頓(Wellington Laboratories Inc., Ontario,加拿大)，詳細信息見文獻[12]. 甲醇和乙腈為高效液相色譜(HPLC)級，其余化學(xué)試劑均為分析純. 乙酸銨、氨水(純度25%)、四氫呋喃、二氯甲烷均購自Sigma-Aldrich(Steinheim，德國). 超純水通過Milli-QA10水凈化系統(tǒng)(Millipore，美國)制備.

儀器：自動固相萃取儀(Autotrace 280, Thermo, 美國)；固相萃取柱Oasis?WAX(6 cc，150 mg，30 μm，Waters，愛爾蘭)；氮吹濃縮儀(MultivapTM6116, Organomation,美國)以及超高效液相色譜-三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)(AcquityTMXEVO TQ-XS, Waters, 美國).

1.2 重點電鍍企業(yè)周邊地表水樣采集

采集上海市16 家重點電鍍企業(yè)周邊河道地表水18 份，收集時間為2019 年12 月-2020 年1 月，采樣點見圖1，采樣點分別為龍泉港(W1)、沈莊塘(W2)、界河(W3)、蘇州河(W4)、巨潮港(W5)、白龍港(W6)、團蘆港(W7)、團東港(W8)、毛河涇(W9)、磚新河(W10)、大張涇(W11)、婁唐河(W12)、吳塘(W13)、鹽鐵塘(W14、W16)、蘊藻浜(W15)、橫瀝河(W17)、馬路河(W18)和同心河(W19)，其中W19 為背景樣點，位于長興島. 所有地表水樣品采集的深度約1 m，存儲在1 L 的聚丙烯(PP)采樣瓶中. 其中，采樣瓶使用前依次用超純水、甲醇和地表水清洗，樣品采集后立即被運回實驗室，儲存在4 ℃冰箱，并在2 周內(nèi)完成水樣分析.

圖1 上海市地表水采樣點分布Fig.1 Sampling sites of surface water in Shanghai

1.3 樣品分析

取250 mL 經(jīng)硝酸纖維素膜過濾后并將同位素標記的內(nèi)標物添加到地表水樣中. 充分混合后通過固相萃取柱Oasis?WAX 對地表水樣進行富集和凈化，并將洗脫液濃縮至1 mL，經(jīng)0.22 μm 濾膜過濾后，將樣品轉(zhuǎn)移至新的進樣小瓶，采用超效高液相色譜-三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)進行定量分析.每個采樣點樣品進行雙樣平行測試. 詳細過程見文獻[12].

1.4 質(zhì)量控制與保證

試驗過程中，盡可能采用聚丙烯容器和聚醚醚酮(PEEK)材質(zhì)器皿. 分析過程中，在超高效液相色譜進樣器和在線過濾器之間安裝捕集柱(BEH C18，2.1 mm×50 mm，3.0 μm，Waters，美國). 采用同位素內(nèi)標法進行定量分析. 26 種PFASs 濃度的線性范圍為0.005～20 ng/mL，相關(guān)系數(shù)(R2)均大于0.99，線性良好. 除個別PFASs 外，其余加標質(zhì)控回收率范圍為60.0%～120%，相對標準偏差低于25%. 方法檢測限和方法定量限分別為0.004 0～0.20 和0.020～4.0 ng/L.

1.5 數(shù)據(jù)處理

采用 ArcGIS 10.4、 Excel 2016、 SPSS 25 和OriginPro 9.1 等數(shù)據(jù)處理軟件對數(shù)據(jù)分析.

2 結(jié)果與討論

2.1 重點電鍍企業(yè)周邊地表水中不同PFASs 的濃度分布特征

上海市重點電鍍企業(yè)周邊地表水中∑PFASs 濃度范圍為93.3～1 334 ng/L，平均值和中位值分別為286 和241 ng/L，大部分樣品中∑PFASs 濃度范圍為150～300 ng/L，明顯高于背景值(W19)〔見圖2(a)〕. 污染最嚴重的地表水中∑PFASs 濃度是背景值的14.8倍. 上述整體污染水平與Chai 等[7]的研究結(jié)果接近，與廣東省多地電鍍企業(yè)地表水中∑PFASs 濃度[13-14]相當，除個別采樣點外，與上海市化工園區(qū)、機場等污染源周邊地表水及黃浦江污染水平[15-16]相當；高于黃河、珠江、渤海、泰晤士河、萊茵河等地表水[17-18]以及上海市非潛在污染源地表水[19]；除個別采樣點外，與長江、巢湖、太湖污染水平相當；但是低于小清河，其污染主要來自沿岸的化工園區(qū)[20](見表1).

表1 不同城市電鍍企業(yè)周邊地表水以及其他地表水中PFASs 的濃度比較Table 1 Concentration comparison of PFASs in surface water adjacent electroplating industries and othersng/L

所有PFASs 在上海市18 個采樣點地表水中的檢出率范圍為5.56%～100%，其中13 種PFASs 在所有采樣點地表水中的檢出率為100%，分別為C4～C11的PFCAs 以及PFBS、全氟己烷磺酸(PFHxS)、PFOS、6∶2 FTS 和F-53B. 全氟十四酸(PFTeDA)和碳鏈長度大于9 的長鏈PFSAs 的檢出率不高于20%. 除少數(shù)奇數(shù)碳鏈的PFSAs、調(diào)聚物等外，其余PFASs 的檢出率均高于50%.

F-53B 具有最高的檢出濃度，接下來依次為PFOA、全氟戊酸(PFPeA)、PFBA、6∶2 FTS 和全氟己酸(PFHxA). 從PFASs 不同組分或類別的比例組成〔見圖2(b)〕可知，F(xiàn)-53B 的占比接近1/4，主要源于W1 采樣點的貢獻，其濃度高達968 ng/L，其余絕大部分地表水中F-53B 濃度均低于10 ng/L. 這表明F-53B 污染普遍存在，即使在相對偏遠的貴州草海濕地，F(xiàn)-53B 的檢出率也高達100%[21]. PFOA 的濃度范圍為29.0～160 ng/L，其中3 個采樣點地表水中其濃度超過100 ng/L，平均值為74.2 ng/L，中位值為69.2 ng/L. 短鏈PFCAs 也普遍存在于地表水中，濃度范圍為21.6～189 ng/L. 與PFCAs 的濃度相比，PFSAs 的濃度相對較低，主要為碳鏈長度為偶數(shù)(如C4、C6、C8)的PFSAs. 其中， PFBS 和PFHxS 的濃度范圍分別為3.9～22.9 和2.85～31.5 ng/L. 而PFOS 濃度的平均值和中位值分別僅為5.89 和4.25 ng/L. 以上數(shù)據(jù)表明，PFOS 及長鏈PFASs 正在被短鏈PFASs 替代[15]. 作為PFOS 的替代品，6∶2 FTS 在地表水也普遍被檢出，但只在W9、W11 和W15 采樣點中具有較高濃度，分別為43.3、59.0 和26.8 ng/L. 這主要是源于PFOS 的典型替代品，如短鏈PFSAs、6∶2 FTS 等，已應(yīng)用于電鍍領(lǐng)域[22].

2.2 不同區(qū)域重點電鍍企業(yè)周邊地表水中PFASs 的污染特征

根據(jù)采樣點所在的行政區(qū)域分類，金山區(qū)的電鍍企業(yè)周邊地表水污染最為嚴重，∑PFASs 濃度高達1 334 ng/L. 除W1 采樣點，其余大部分采樣點地表水中∑PFASs 濃度均小于300 ng/L. 如圖3 所示，金山區(qū)電鍍企業(yè)周邊地表水中∑PFASs 濃度是其余各區(qū)平均濃度的5～14 倍. 采用t檢驗對不同區(qū)域∑PFASs 濃度進行分析，發(fā)現(xiàn)金山區(qū)與其他區(qū)域之間具有顯著性差異(P＜0.05)，其他各區(qū)域之間不具有顯著性差異(P＞0.05). 位于金山區(qū)的電鍍企業(yè)周邊地表水主要是F-53B 污染，該企業(yè)經(jīng)營范圍中明確包含鍍鉻業(yè)務(wù).F-53B 作為PFOS 的一種替代品，自1975 年被研發(fā)并用作鍍鉻抑霧劑以來，距今已有約40 年的歷史，被廣泛用于電鍍工業(yè)[23].

圖3 上海市不同區(qū)域電鍍企業(yè)周邊地表水中PFASs 濃度Fig.3 Concentration of PFASs in adjacent surface water of electroplating industries of different districts in Shanghai

對采樣點進行主成分分析(PCA)，如圖4(a)所示，所有采樣點被分為五大類.

圖4 上海市重點電鍍企業(yè)周邊地表水中PFASs 的主成分分析(PCA)Fig.4 Principal component analysis (PCA) of PFASs in adjacent surface water of main electroplating industries in Shanghai

由于W1 采樣點∑PFASs 濃度顯著高于其他樣品，被單獨歸為Ⅰ類.

第Ⅱ類為W6～W8 采樣點，PFOA 為主要污染物，占比超過1/3；其次為PFCAs，占比在1/3 左右；PFSAs占比在10%左右，且各化合物的占比接近，如PFBA、PFHxA、PFHpA、PFBS 和PFHxS. 此外，6∶2 FTS 和PFOS 含量較低，僅分別為4.3～7.3 和0.75～2.05 ng/L.這與Chai 等[7]的研究結(jié)果類似，他們發(fā)現(xiàn)，在上海市4 個電鍍企業(yè)周邊地表水中PFOA 為主要污染物，濃度為85.7～236 ng/L，同時含有較高濃度的短鏈PFCAs，而PFOS 濃度均小于0.06 ng/L，李闖修[14]在廣東沙田、惠州等地的電鍍工業(yè)園區(qū)周邊地表水中也發(fā)現(xiàn)，PFASs 污染以PFOA 和短鏈PFSAs 為主. 齊觀景[13]發(fā)現(xiàn)，電鍍企業(yè)排污口中PFOA 的濃度較上游500 m處有明顯增加，但同時含有高濃度的PFBS 和PFOS.不同城市電鍍企業(yè)周邊地表水中PFASs 污染特征不盡相同，可能與電鍍企業(yè)的電鍍金屬種類與工藝有關(guān). 美國環(huán)境保護局第5 區(qū)克利夫蘭辦事處研究報告對不同電鍍企業(yè)廢水的調(diào)查也發(fā)現(xiàn)了類似的結(jié)果[24].

第Ⅲ類為W9～W11 采樣點，PFOA 仍為主要污染物，但占比略低于第Ⅱ類，為1/5～1/3，且各短鏈化合物的比例比較接近，但是W9 和W11 采樣點中6∶2 FTS 含量較高，分別為43.3 和59.0 ng/L. W9 采樣點附近電鍍企業(yè)經(jīng)營范圍包含鍍鉻業(yè)務(wù).

第Ⅳ和Ⅴ類，污染物比較分散. 第Ⅳ類包含W5、W12、W14 和W15 采樣點，PFOA 仍為優(yōu)勢污染物，且存在另一個濃度較高的污染物，但各不相同，如F-53B、PFPeA、PFBA. 這幾家企業(yè)的業(yè)務(wù)除電鍍外，還含有表面處理、拋光、研磨等表面處理與加工業(yè)務(wù). 據(jù)報道，PFOA 作為表面活性劑在各種工業(yè)和消費品中使用約70 年[25]. 另外，W5 和W12 采樣點周邊還有其他污染排放企業(yè)，如塑料、服飾、五金、家具企業(yè)等. 第Ⅴ類中PFASs 濃度低，且分散，可能其污染來源比較復(fù)雜多樣.

2.3 污染來源分析

對PFASs 濃度進行主成分分析(PCA). 如圖4(b)所示，PFBS、PFHxS、PFBA、PFHxA、PFPeA、PFOA和F-53B 為主成分1，貢獻率為35.7%，此類化合物具有高檢出率和濃度水平，檢出率均為100%，平均濃度范圍為11.8～74.2 ng/L；PFHxS 和F-53B 已經(jīng)作為PFOS 的替代品被應(yīng)用于電鍍[10,26]. Qu 等[27]也在電鍍廠不同工藝廢水中檢測到了PFOA. 美國環(huán)境保護局第5 區(qū)克利夫蘭辦事處研究報告顯示，部分電鍍企業(yè)廢水中含有較高濃度的短鏈PFCAs、PFOA、PFBS和PFHxS[24]. PFHpA、PFOS 和6:2 FTS 為 主 成 分2，貢獻率為16.2%，平均濃度范圍為5.89～10.6 ng/L.6:2 FTS 作為PFOS 的替代品已應(yīng)用于裝飾電鍍[28].全氟壬酸(PFNA)、全氟十一酸(PFUdA)、全氟十三酸(PFTrDA)等長鏈PFCAs 為主成分3，平均檢出濃度為3.16～4.52 ng/L，貢獻率為12.0%，該類化合物總體檢出率較低，但個別樣品中其濃度較高，如在W1采樣點中PFTrDA 的濃度為24.0 ng/L，W2 采樣點中PFNA 為26.0 ng/L. 美國環(huán)境保護局第5 區(qū)克利夫蘭辦事處研究報告顯示，個別電鍍企業(yè)廢水中含有高濃度的中長鏈PFCAs 和低濃度的PFOS[24,29]. 其余PFASs為主成分4，具有較低的檢出率和濃度水平.

對地表水中各PFASs 濃度進行Spearman 相關(guān)性分析，結(jié)果(見表2)顯示，PFPeA、PFHpA 濃度均與中長鏈PFCAs〔如PFOA、PFNA、全氟癸酸(PFDA)和PFUdA〕的濃度呈顯著正相關(guān)，相關(guān)系數(shù)為0.490～0.793，表明它們具有相似的污染源[4]. PFBS、PFHxS濃度均與大多數(shù)PFCAs 濃度呈正相關(guān)，多個化合物之間具有強相關(guān)性，如PFPeA 與PFHpA 濃度的相關(guān)系數(shù)為0.541～0.703，這與Zhang 等[30]研究結(jié)果類似，PFBS 與PFCAs 的濃度呈正相關(guān)，其中PFBS 與PFBA、PFBS 與PFHpA 濃度的相關(guān)系數(shù)均為0.597，說明短鏈PFSAs 與PFCAs 具有相似的來源. PFOS 與全氟庚烷磺酸(PFHpS)的濃度呈顯著正相關(guān)，相關(guān)系數(shù)為0.742，說明二者具有相似的污染源，表明PFHpS可 能 替 代 了 部分PFOS 的 用 途. F-53B 與PFHpS、PFOS、1H,1H,2H,2H-全氟癸烷磺酸鈉(8:2)(8:2 FTS)、6:2 FTS 等PFASs 的濃度均具有較強相關(guān)性(相關(guān)系數(shù)為0.288～0.408). Wang 等[31]發(fā)現(xiàn)，海河與永定河中F-53B 與PFOS、6:2 FTS 的濃度均呈顯著正相關(guān)，相關(guān)系數(shù)分別為0.66 和0.52，說明此類化合物可能應(yīng)用于相似應(yīng)用場景(如電鍍[8,26]).

表2 上海市重點電鍍企業(yè)周邊地表水中PFASs 濃度的Spearman 相關(guān)性分析Table 2 Spearman correlation analysis among the concentration of PFASs in adjacent surface water of main electroplating industries in Shanghai

盡管樣品取自電鍍企業(yè)周邊地表水，但是地表水中PFASs 的來源受諸多因素影響，如上游匯聚、大氣沉降、前體化合物降解等. W7 和W8 采樣點為同一家企業(yè)附近的兩條地表徑流較小且非常類似的河流，PFASs 濃度分別為231 和219 ng/L. 該企業(yè)周邊沒有其他典型的PFASs 使用企業(yè)類型，周邊地表水污染可能主要來自該企業(yè). 而W13 和W14 采樣點在另一家電鍍企業(yè)周邊不同地表徑流的河道，PFASs 濃度差異明顯，分別為178 和322 ng/L. 在地表徑流大的采樣點W14，PFASs 濃度反而更高，這可能是由于該河道流經(jīng)范圍更廣、上游污染物匯聚所致. 另外，有研究[32]表明，當PFOA/PFNA(濃度之比)的值在1.70～56.8(PFNA/PFOA 為0.018～0.588)范圍時，前體化合物生物降解產(chǎn)生的二次污染是其中一個重要的來源. 該研究中大部分地表水樣中PFNA/PFOA 為0.003～0.356，表明大部分地表水受二次污染(如揮發(fā)性前體物質(zhì)的生物降解)影響. 該研究所有采樣點中PFHpA/PFOA范圍在0.015～0.274 之間，表明PFASs 受到大氣沉降的影響較小[15].

2.4 初步生態(tài)風(fēng)險評估

將該研究得到的PFOS、PFOA 和PFBS 濃度與不同國家和組織設(shè)置的環(huán)境水體限值進行比較. 對于典型替代品6:2 FTS 和F-53B，選取最敏感終點，推導(dǎo)預(yù)計無效應(yīng)濃度(PNEC). 通過風(fēng)險商(RQ)對地表水中PFASs 的生態(tài)風(fēng)險進行初步評估，公式如下：

式中：PEC 為地表水樣中各PFASs 的濃度，ng/L；PNEC為各PFASs 的預(yù)測無效應(yīng)濃度，ng/L. 當RQ＞1 時，表示目標化合物對水環(huán)境具有高生態(tài)風(fēng)險；當RQ＜1 時，表示具有低生態(tài)風(fēng)險.

北萊茵河威斯特劃利亞環(huán)保署規(guī)定廢水中∑PFSAs 濃度限值為1 μg/L[23]. 美國密歇根州環(huán)境、五大湖區(qū)和能源部(EGLE)設(shè)定水源和非水源中的PFOS 限值分別為11 和12 ng/L[33]. Giesy 等[34]推薦PFOS和PFBS 的鳥類野生動物保護限值分別為47 ng/L和17 mg/L. 意大利建議地表水中PFOA 限值為0.1 mg/L[35]. 因此，按總量計算，該研究中只有位于上海金山區(qū)的電鍍企業(yè)周邊地表水超標. 根據(jù)意大利建議的地表水PFOA 限值，上海市所有地表水均未超標.對于PFOS，W9、W13 和W14 采樣點地表水中PFOS濃度分別為14.8、20.1 和14.5 ng/L，超出了美國密歇根州環(huán)境、大湖和能源部(EGLE)設(shè)定的PFOS 限值[23]，但未超出Giesy 等[34]推薦的鳥類野生動物保護限值. 美國密歇根州環(huán)境、大湖和能源部(EGLE)對非水源地表水中PFOS 限值設(shè)置比較嚴苛，德國聯(lián)邦環(huán)境署建議飲用水中PFOS 限值為0.1 μg/L[36]. 2020年深圳市發(fā)布了我國第一個包含PFOS 限值的生活飲用水水質(zhì)標準，限值為40 ng/L[37]. 可見，筆者此次調(diào)查的上海市所有地表水中PFOS 含量均未超出深圳市生活飲用水水質(zhì)標準限量.

根據(jù)現(xiàn)有報道，6:2 FTS 的最敏感終點為對虹鱒的早期發(fā)育毒性，試驗結(jié)果表明其無效應(yīng)濃度(NOEC)為2.62 mg/L[38]. 5 μg/L F-53B 對斑馬魚的多代繁殖毒性造成子一代死亡，與空白對照組存在統(tǒng)計學(xué)差異，因而NOEC 小于5 μg/L[39]. 采用風(fēng)險評估因子10[40]得到6:2 FTS 和F-53B 的PNEC 分別為262 μg/L 和50 ng/L. 地表水中6:2 FTS 的濃度均未超過PNEC，RQ 小于1，風(fēng)險較低. 但是，對于F-53B，位于金山區(qū)的W1 采樣點附近地表水中F-53B 的濃度遠高于PNEC，RQ 高達19.4，具有高風(fēng)險. 另外，W14 采樣點地表水中F-53B 濃度為86.6 ng/L，RQ 大于1，也就具有高風(fēng)險. 整體而言，W1 和W14 采樣點附近地表水可能存

在高生態(tài)風(fēng)險，其余企業(yè)周邊地表水風(fēng)險較低. 目前關(guān)于F-53B 的生態(tài)毒性認識還非常有限，風(fēng)險評估存在一定的不確定性，需加強其生態(tài)毒性研究.

3 結(jié)論

a) 對上海市電鍍企業(yè)周邊地表水中的26 種典型PFASs 污染特征的調(diào)查分析顯示，地表水普遍存在PFASs 污染，其中PFOA 為主要污染物，其次是短鏈PFCAs. F-53B 在個別鍍鉻企業(yè)周邊地表水中具有高殘留.

b) 金山區(qū)電鍍企業(yè)周邊地表水中PFASs 污染最嚴重，為潛在重要污染源；其他區(qū)域污染水平相當，無統(tǒng)計學(xué)差異.

c) 地表水中PFASs 的污染除了來自電鍍企業(yè)外，同時也受到表面處理工業(yè)以及含氟前體化合物二次污染等因素的影響.

d) 個別電鍍企業(yè)周邊地表水中F-53B 殘留對水環(huán)境具有高風(fēng)險，需加強污染防控. 但目前關(guān)于F-53B 的生態(tài)毒性認識還非常有限，存在一定的不確定性，需加強其生態(tài)毒性研究，以降低風(fēng)險評估的不確定性.