趙 娟，李 勇，張學(xué)嘉，何龍?jiān)?，李學(xué)梅

（1.云南省德宏傣族景頗族自治州土壤肥料工作站，云南 德宏 678400；2.云南省德宏傣族景頗族自治州植保植檢站，云南 德宏 678400）

一、果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理的意義

目前全國(guó)人均蔬果消費(fèi)量逐年增加，農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析已形成相對(duì)成熟的檢測(cè)體系。隨著農(nóng)藥品種及使用情況的變化，農(nóng)藥殘留檢測(cè)及檢測(cè)前處理方法也應(yīng)不斷探索優(yōu)化，以提高農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的準(zhǔn)確性及效率。

農(nóng)藥殘留檢測(cè)可分為提取、分離、凈化和檢測(cè)4 個(gè)步驟，前處理階段是指其中的提取、分離和凈化3 個(gè)步驟。農(nóng)藥殘留前處理旨在改善提取效果，減少基質(zhì)和雜質(zhì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響[1]。

隨著串聯(lián)質(zhì)譜的普及，農(nóng)藥殘留檢測(cè)使用的儀器已相當(dāng)靈敏。果蔬中農(nóng)藥殘留樣品基質(zhì)復(fù)雜，含量低甚至微量、痕量，提取方法不當(dāng)或純度不夠都極易影響最終檢測(cè)結(jié)果，選擇合適的前處理方法十分關(guān)鍵。

二、果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理方法

1、傳統(tǒng)方法

傳統(tǒng)農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理方法主要有振蕩漂洗法、勻漿萃取法和索氏提取法等[2]。這些方法所需試劑品種多、用量大，檢測(cè)成本較高，同時(shí)處理時(shí)間長(zhǎng)、回收率和提取率低，已不符合目前的檢測(cè)要求。

2、常用方法

當(dāng)前較為常用的檢測(cè)前處理方法主要有液液萃取法、固相萃取法、基質(zhì)分散固相萃取法和QuEChERS 技術(shù)等。這些處理方法有機(jī)溶劑用量小、萃取效率較高，處理時(shí)間短，成為當(dāng)下農(nóng)藥殘留檢測(cè)常規(guī)的前處理手段。

三、磁固相萃取技術(shù)

本文以磁固相萃取前處理技術(shù)為分析對(duì)象，探討其對(duì)蔬果產(chǎn)品進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理的萃取效果，以及其對(duì)不同樣品基質(zhì)、農(nóng)藥檢測(cè)成分進(jìn)行富集和萃取的前處理效果差異，以探究磁固相萃取技術(shù)作為前處理方法的優(yōu)缺點(diǎn)及使用價(jià)值。

磁固相萃取法基于固相萃取技術(shù)產(chǎn)生，結(jié)合了磁性分離和固相萃取兩種處理方法，即應(yīng)用具有磁性的吸附材料作為固相萃取吸附劑進(jìn)行目標(biāo)分析物的萃取與富集[3]。操作過(guò)程不會(huì)產(chǎn)生雜質(zhì)和異物，因此可以對(duì)樣品基質(zhì)進(jìn)行有效提純與凈化。

磁固相萃取步驟包括：①萃?。喝∵m量樣品溶液，加入磁性吸附劑吸附，渦旋、超聲或振蕩等；②分離：通過(guò)外部磁鐵將磁性材料固定，棄去萃取后樣品溶液；③洗脫：加入洗脫劑進(jìn)行洗脫，一般為有機(jī)溶劑；④檢測(cè)：對(duì)洗脫溶液進(jìn)行檢測(cè)，將磁性材料回收再利用。

食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，磁固相萃取技術(shù)可對(duì)磺酰脲類、有機(jī)磷等多種性質(zhì)、類型農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)處理，其利用萃取劑可更換、優(yōu)化的特點(diǎn)，通過(guò)根據(jù)目標(biāo)分析物理化性質(zhì)以及與不同材料進(jìn)行復(fù)合提高吸附劑的萃取和富集能力，可以提高吸附劑的選擇性，以達(dá)到對(duì)不同樣品基質(zhì)及不同農(nóng)藥成分殘留的有效檢測(cè)。此外，磁固相萃取技術(shù)除吸附劑可進(jìn)行調(diào)整優(yōu)化外，萃取方式、萃取時(shí)間、洗脫溶劑和分離時(shí)間、pH 值等條件均可調(diào)整，可不斷探索研究不同樣品、檢測(cè)成分的較佳提取效率。

四、磁固相萃取技術(shù)在果蔬食品檢測(cè)中的應(yīng)用

磁固相萃取技術(shù)在固相萃取法基礎(chǔ)上產(chǎn)生，能夠?qū)崿F(xiàn)分析物與樣品的快速分離。磁固相萃取擺脫了傳統(tǒng)固相萃取法SPE 填充柱一次性消耗、填料難于獲得、價(jià)格昂貴的缺點(diǎn)，利用磁力作用對(duì)磁性吸附劑進(jìn)行吸附回收并實(shí)現(xiàn)多次利用，不僅過(guò)程操作便捷，也節(jié)省大量時(shí)間、金錢(qián)和物力，具有節(jié)約成本、處理高效、使用范圍廣的優(yōu)勢(shì)，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)食品領(lǐng)域的常態(tài)化檢測(cè)處理工作。

表1 磁固相萃取對(duì)果蔬農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留檢測(cè)應(yīng)用

筆者截取了部分磁固相萃取在食品檢測(cè)應(yīng)用的研究數(shù)據(jù)，探究采用不同吸附劑的磁固相萃取技術(shù)在云南當(dāng)?shù)夭煌|(zhì)農(nóng)藥檢測(cè)中的應(yīng)用情況，詳見(jiàn)表1。

1、橙汁檢測(cè)

對(duì)橙汁中存在的甲萘威、異丙威、百克威3 種農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)前處理，利用經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑修飾的單分散二氧化硅包裹Fe3O4作為磁性吸附劑，結(jié)合高效液相色譜法進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)其方法的定量限為0.15～0.3μg/L，回收率達(dá)到82%～98%，對(duì)于甲萘威、異丙威、百克威3 種農(nóng)藥殘留具有較好的處理效果，可應(yīng)用于橙汁農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理。

2、草莓檢測(cè)

對(duì)于草莓水果中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)前處理，磁性吸附劑采用的是苯乙烯和甲基丙烯酸共聚物改性的Fe3O4。由目標(biāo)分析物的萃取處理數(shù)據(jù)可知，該吸附劑進(jìn)行處理的定量限為0.013～0.305μg/L，回收率達(dá)到85.4%～118.9%，均達(dá)到相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)?？芍捎帽揭蚁┖图谆┧峁簿畚锔男缘腇e3O4作為吸附劑，可有效對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行萃取和富集。

3、葡萄檢測(cè)

采取更換萃取劑的方式，對(duì)葡萄中農(nóng)藥殘留目標(biāo)成分進(jìn)行有效萃取。其中，殺螟松、毒死蜱和己唑醇3 種農(nóng)藥殘留成分吸附劑材料采用磁性石墨烯@SiO2-N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺，有機(jī)磷農(nóng)藥采取羥基磷灰石/Fe3O4作為吸附劑進(jìn)行處理。兩種萃取處理方法定量限分別為0.23～0.30μg/kg 和0.037～0.22μg/L，回收率則分別高達(dá)82%～113%、89.0%～96.0%，對(duì)葡萄的殺螟松、毒死蜱、己唑醇和有機(jī)磷農(nóng)藥殘留均具有較好的處理效果。因此，磁性石墨烯@SiO2-N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺和羥基磷灰石/Fe3O4可以作為葡萄中以上4 種農(nóng)藥成分的吸附劑，對(duì)其進(jìn)行萃取和富集。

4、草莓汁和葡萄汁

對(duì)比有機(jī)磷農(nóng)藥在不同基質(zhì)中的萃取方法，草莓汁基質(zhì)樣品采取苯乙烯和甲基丙烯酸共聚物改性的Fe3O4作為吸附劑，葡萄汁基質(zhì)樣品則采用羥基磷灰石/Fe3O4作為吸附劑進(jìn)行萃取處理，萃取數(shù)據(jù)定量限分別為0.013～0.305μg/L 和0.037～0.22μg/L，回收率則均達(dá)到85.4%以上。由此可知，兩種吸附劑可以對(duì)不同基質(zhì)中的有機(jī)磷化合物進(jìn)行有效萃取處理。

五、結(jié)語(yǔ)

對(duì)常用的農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理方法及磁固相萃取技術(shù)相關(guān)概念進(jìn)行辨析，并利用以往研究數(shù)據(jù)，通過(guò)對(duì)比不同樣品基質(zhì)中的不同農(nóng)藥成分殘留檢測(cè)數(shù)據(jù)，對(duì)磁固相萃取技術(shù)的萃取效率和特點(diǎn)進(jìn)行分析，探討磁固相萃取技術(shù)未來(lái)的使用價(jià)值及增長(zhǎng)空間。