李治國(guó)
(臨渙焦化股份有限公司,安徽 淮北 235141)
電石渣是電石水解獲取乙炔氣后的以氫氧化鈣為主要成分的廢渣。乙炔(C2H2)是基本有機(jī)合成工業(yè)的重要原料之一,以電石(CaC2)為原料,加水(濕法/干法)生產(chǎn)乙炔的工藝比較簡(jiǎn)單成熟,目前電石生產(chǎn)乙炔約占國(guó)內(nèi)乙炔總產(chǎn)量的95%以上,是我國(guó)現(xiàn)今主要的乙炔生產(chǎn)方法,在我國(guó)占較大比重。濕法工藝1 t電石加水可生成300 kg以上乙炔氣,同時(shí)生成10 t含固量約12%的工業(yè)廢液,俗稱(chēng)電石渣漿。干法工藝1 t電石加水可生成350 kg以上乙炔氣,同時(shí)生成約1 200 kg固態(tài)電石渣。為了節(jié)能減排和發(fā)揮綜合利用效益,利用電石渣代替石灰石制水泥,生產(chǎn)生石灰,用作電石原料、化工產(chǎn)品、生產(chǎn)建筑材料及環(huán)境治理等,如新疆天業(yè)2×300 MW機(jī)組采用“電石渣石膏法”工藝脫硫[1];山西太原第一熱電廠、國(guó)電寧夏英力特西部熱電公司、新疆中泰化學(xué)富康工業(yè)園等均采用電石渣脫硫。電石渣主要成分為氫氧化鈣,人們往往忽視電石渣制漿工藝中的安全風(fēng)險(xiǎn)。國(guó)內(nèi)部分學(xué)者對(duì)電石渣脫硫工藝開(kāi)展研究,闖喜宏[2]對(duì)電石渣脫硫運(yùn)行存在的問(wèn)題進(jìn)行了探討,張國(guó)旺[3]論述了電石渣-濕法脫硫在運(yùn)行中存在的主要問(wèn)題,并針對(duì)這些問(wèn)題進(jìn)行改造。昆明理工大學(xué)謝克強(qiáng)教授在深入分析電石渣物性特點(diǎn)的基礎(chǔ)上,系統(tǒng)梳理了電石渣的資源化利用研究現(xiàn)狀,并對(duì)利用過(guò)程中存在的一些問(wèn)題進(jìn)行詳細(xì)分析,提出了電石渣可行的資源化利用方向和重點(diǎn)研究目標(biāo),為有效解決電石渣的資源化利用問(wèn)題提供參考和借鑒,期待促進(jìn)氯堿化工等相關(guān)產(chǎn)業(yè)的綠色安全發(fā)展。
國(guó)內(nèi)也發(fā)生過(guò)多次由于電石渣導(dǎo)致的生產(chǎn)安全事故:2013年10月29日,南京鈦白化工有限責(zé)任公司位于廠區(qū)的四車(chē)間電石渣干粉料倉(cāng)發(fā)生爆炸事故,造成1人死亡,2人表皮輕微擦傷;2016年9月18日14時(shí)17分,位于甘肅西寧經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)甘河工業(yè)園區(qū)的青海鹽湖海納公司東廠區(qū)電石渣水泥生產(chǎn)線發(fā)生爆炸事故。事故發(fā)生時(shí),該水泥生產(chǎn)線現(xiàn)場(chǎng)檢修作業(yè)共有26人,事故造成6人死亡,8人受傷;2018年7月12日9時(shí)40分左右,甘肅省金昌市金泥集團(tuán)干法二廠電石渣庫(kù)檢修準(zhǔn)備時(shí),發(fā)生爆炸事故,造成4人死亡,2人受傷。
電石渣制漿采用“電石渣-石膏濕法脫硫”工藝。工藝流程:作業(yè)單位用水泥罐車(chē)將電石渣(主要成分Ca(OH)2)運(yùn)到脫硫漿液儲(chǔ)罐處,通過(guò)管道輸送到化灰罐上方的料斗,將電石渣灰由料斗通過(guò)機(jī)械輸送進(jìn)入化灰罐,同時(shí)向化灰罐旁邊的工藝水儲(chǔ)罐泵入工藝水?dāng)嚢?。攪拌制漿后,通過(guò)化灰罐底部的管道泵入漿液儲(chǔ)罐,再通過(guò)管道將制好的漿液用泵輸送到脫硫塔,用于煙氣脫硫。電石渣漿液罐設(shè)置有溢流管,其作用是防止電石渣漿液罐內(nèi)液位過(guò)高,造成溢罐的安全風(fēng)險(xiǎn)。需要檢維修時(shí),可將漿液儲(chǔ)罐或脫硫塔中的電石渣漿液導(dǎo)入應(yīng)急漿液罐暫儲(chǔ)。電石渣制漿工藝流程見(jiàn)圖1。
圖1 電石渣制漿工藝流程圖
電石渣存放于渣庫(kù)中,電石渣庫(kù)一般為半敞開(kāi)式帶頂?shù)慕?gòu)筑物內(nèi)。當(dāng)電石渣堆放過(guò)高時(shí),電石渣堆垛容易發(fā)生傾倒而造成埋人等事故。由于電石渣主要成分是氫氧化鈣,為堿性化學(xué)品,具有腐蝕性,人員未佩戴防護(hù)用品、防護(hù)用品選型不當(dāng)或防護(hù)用品穿戴不規(guī)范,可能導(dǎo)致作業(yè)人員直接接觸電石渣,造成對(duì)皮膚的腐蝕危害。電石渣為微米級(jí)的顆粒物,這些微小顆??砷L(zhǎng)時(shí)間懸浮于空氣中,現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)人員長(zhǎng)時(shí)間接觸吸入呼吸道后,還有可能造成粉塵危害。電石渣中還可能存在微量乙炔等易燃易爆氣體[4]。電石渣庫(kù)未設(shè)計(jì)通風(fēng)設(shè)施,或者通風(fēng)設(shè)施設(shè)計(jì)不合理,通風(fēng)量不足,容易造成乙炔等易燃易爆氣體的集聚,遇到點(diǎn)火源可能發(fā)生火災(zāi)甚至爆炸事故。電石渣庫(kù)防雨設(shè)計(jì)不合理,電石渣遇水可能形成堿性水溶液,一旦四處流淌可能造成環(huán)境污染,發(fā)生環(huán)境污染事件。電石渣粉倉(cāng)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不合理,電石渣粉倉(cāng)存儲(chǔ)量過(guò)多,電石渣粉倉(cāng)選材不合理,長(zhǎng)時(shí)間腐蝕泄漏,都有可能導(dǎo)致電石渣坍塌的風(fēng)險(xiǎn),造成人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損失。
運(yùn)渣卡車(chē)在運(yùn)輸電石渣時(shí)由于廠內(nèi)道路調(diào)度指揮不當(dāng)或司機(jī)違章,廠內(nèi)架空管路未裝設(shè)限高標(biāo)志,廠區(qū)道路未設(shè)置限速牌,人員物流未分開(kāi),車(chē)輛的裝載、車(chē)輛及駕駛員的管理等方面的缺陷,均可能引發(fā)車(chē)輛傷害事故。據(jù)國(guó)外的統(tǒng)計(jì)結(jié)果表明,運(yùn)輸過(guò)程中發(fā)生的安全生產(chǎn)事故,由駕駛員有關(guān)因素引起的占84.5%,由車(chē)輛引起的占1.5%,由行人引起的占14.5%。汽車(chē)運(yùn)輸?shù)陌踩L(fēng)險(xiǎn)主要由駕駛員、汽車(chē)、環(huán)境、管理、其他等方面造成。駕駛員的身體狀況、心理狀態(tài)、職業(yè)道德、駕駛經(jīng)驗(yàn)、駕駛熟練度對(duì)安全有著至關(guān)重要的影響。
電石渣粉倉(cāng)接受物料過(guò)程中,可能由于電石渣結(jié)塊,電石渣中存在異物,下料速度和接料速度不匹配等情形,電石渣不能及時(shí)排出,造成堵料的事故風(fēng)險(xiǎn)。
電石渣粉倉(cāng)、化灰罐、應(yīng)急漿液罐等操作平臺(tái)均大于2米以上,護(hù)欄高度不足、強(qiáng)度不夠、平臺(tái)未設(shè)置防滑措施等情況下,在設(shè)備維護(hù)保養(yǎng)、檢查修理過(guò)程和日常巡查巡檢過(guò)程中,可能引起人員墜落事故。
電石在和水反應(yīng)過(guò)程中,可能由于未充分反應(yīng)殘余的電石渣中微量電石,在漿液制備過(guò)程中與水反應(yīng)產(chǎn)生乙炔氣。乙炔微溶于水,乙炔在水中溶解度只有0.117 g/L。反應(yīng)生成的乙炔氣可能從水中釋放出來(lái),存在于電石渣漿液罐上部,在半封閉空間長(zhǎng)期集聚,極有可能產(chǎn)生爆炸性氣體環(huán)境。乙炔氣在空氣中的爆炸濃度極限為2.1%~80.0%(體積比),當(dāng)達(dá)到其爆炸極限濃度范圍,遇到明火、電火花或其他點(diǎn)火源,都可能發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。電石渣中夾雜生成的乙炔氣給生產(chǎn)帶來(lái)較大的安全隱患。國(guó)內(nèi)發(fā)生的多次爆炸事故與電石渣產(chǎn)生的氣體集聚有關(guān)。
檢維修過(guò)程進(jìn)入電石渣粉倉(cāng)、化灰罐、應(yīng)急漿液罐等受限空間,未按規(guī)定審批作業(yè)票,未檢測(cè)受限空間中的氧含量,未做好通風(fēng)、監(jiān)護(hù)等安全措施,作業(yè)人員貿(mào)然進(jìn)入這些受限空間,有窒息、中毒事故的可能。
攪拌漿電機(jī)以及各種泵體等若防護(hù)不完善,違章操作或一些帶電導(dǎo)體裸露在外,作業(yè)人員安全和防范意識(shí)差,會(huì)有觸電危險(xiǎn)。此外,若設(shè)備接地不良,在故障情況下,外殼帶電也會(huì)導(dǎo)致觸電事故。除上述原因外,作業(yè)人員在電氣設(shè)備維修、停送電操作,電工、焊工作業(yè)過(guò)程中,如不嚴(yán)格按照操作規(guī)程操作也會(huì)導(dǎo)致觸電傷害。
各類(lèi)機(jī)泵等,若其轉(zhuǎn)動(dòng)部位未安裝防護(hù)罩,防護(hù)罩強(qiáng)度弱,安全防護(hù)距離不夠或損壞,機(jī)泵設(shè)備零部件作旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)時(shí),當(dāng)作業(yè)人員身體部位、衣角或者頭發(fā)被卷入或絞碾,設(shè)備未設(shè)置緊急停車(chē)功能,可能會(huì)造成作業(yè)人員的機(jī)械傷害。
電機(jī)等電氣設(shè)備因過(guò)載保護(hù)、接地保護(hù)等電氣防護(hù)設(shè)施或措施不完善,可能發(fā)生電氣火災(zāi)事故。電氣系統(tǒng)中的電力電纜存在一定的火災(zāi)危險(xiǎn)性。普通電纜的絕緣材料多為可燃物,當(dāng)電纜的防護(hù)層破損、老化、被腐蝕、接頭不良或過(guò)載運(yùn)行時(shí),電纜絕緣均可能被擊穿,產(chǎn)生的電弧會(huì)引燃絕緣材料,并迅速沿著敷設(shè)電纜的溝槽蔓延,造成嚴(yán)重后果。電纜敷設(shè)在夾層、廊道、架空支架內(nèi),環(huán)境惡劣,空間狹小,一旦發(fā)生火災(zāi),火焰會(huì)沿電纜敷設(shè)通道快速蔓延、燃燒并釋放出有毒物質(zhì),使事故擴(kuò)大。
2021年4月7日9時(shí)47分許,滁州市定遠(yuǎn)縣爐橋鎮(zhèn)安徽華塑股份有限公司自備熱電廠發(fā)生一起閃爆事故,造成6人死亡,直接經(jīng)濟(jì)損失935.37萬(wàn)元[5]。事故發(fā)生工段為電石渣制漿工段,導(dǎo)致該起事故的直接原因?yàn)槊摿蛑茲{區(qū)電石渣漿液泵回流管道漏漿后,作業(yè)人員在漿液儲(chǔ)罐頂部進(jìn)行焊接作業(yè),漿液儲(chǔ)罐罐體內(nèi)長(zhǎng)時(shí)間聚積的乙炔和一氧化碳混合氣體,遇到焊接作業(yè)時(shí)產(chǎn)生的焊接火花而發(fā)生閃爆。事故的間接原因?yàn)槭鹿氏嚓P(guān)單位安全生產(chǎn)主體責(zé)任不落實(shí),地方政府及有關(guān)部門(mén)對(duì)該企業(yè)安全監(jiān)管不到位。
針對(duì)電石渣制漿工藝可能存在的火災(zāi)爆炸事故風(fēng)險(xiǎn),電石渣庫(kù)、電石渣筒倉(cāng)應(yīng)按照《石油化工可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 50493-2019)等要求,設(shè)置可燃?xì)怏w泄漏報(bào)警儀。當(dāng)氣體濃度過(guò)高時(shí),應(yīng)設(shè)置與通風(fēng)裝置相連的自動(dòng)報(bào)警裝置,確保氣體濃度達(dá)不到可能發(fā)生的最低爆炸濃度范圍。對(duì)于電石渣筒倉(cāng)還應(yīng)設(shè)置氮?dú)庵脫Q吹掃裝置,一旦電石渣筒倉(cāng)的可燃?xì)怏w濃度超標(biāo),及時(shí)注氮進(jìn)行置換。對(duì)于化灰罐、應(yīng)急漿液罐等,也可設(shè)置氮?dú)?空氣吹掃裝置,確保動(dòng)火作業(yè)時(shí),及時(shí)吹掃將罐頂部空間的可燃?xì)怏w控制在爆炸濃度范圍內(nèi)。除此之外,應(yīng)控制化灰罐、應(yīng)急漿液罐內(nèi)的液位高度。液位高度過(guò)低,將使罐頂空間增大,當(dāng)可燃?xì)怏w充滿(mǎn)液位以上空間,發(fā)生意外爆炸事故時(shí),可燃?xì)怏w釋放能量變大,將使爆炸事故后果擴(kuò)大。
對(duì)于可能發(fā)生電石渣料倉(cāng)坍塌事故風(fēng)險(xiǎn),應(yīng)全面系統(tǒng)排查辨識(shí)料倉(cāng)安全風(fēng)險(xiǎn)隱患,復(fù)核料倉(cāng)的設(shè)計(jì)、制造、安裝缺陷,以及支撐能力、基礎(chǔ)沉降、構(gòu)建銹蝕等問(wèn)題,校核料倉(cāng)的穩(wěn)定性和強(qiáng)度,并確保在極端運(yùn)行工況下仍具有足夠安全裕度。電石渣料倉(cāng)儲(chǔ)存操作過(guò)程中,應(yīng)設(shè)置料倉(cāng)限位裝置,確保料倉(cāng)不超量?jī)?chǔ)存。
為了防范電石渣輸運(yùn)過(guò)程中的安全風(fēng)險(xiǎn),應(yīng)嚴(yán)格檢查車(chē)輛的本體安全。運(yùn)輸人員應(yīng)取證并經(jīng)過(guò)專(zhuān)業(yè)培訓(xùn),物流道路和人流道路應(yīng)分開(kāi)設(shè)置,作業(yè)場(chǎng)所應(yīng)設(shè)置限高限速等安全警示標(biāo)識(shí)。
登高、臨時(shí)用電、動(dòng)火等特殊作業(yè),應(yīng)根據(jù)《化學(xué)品生產(chǎn)單位特殊作業(yè)安全規(guī)范》(GB 30871-2021)等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范要求,嚴(yán)格作業(yè)票證管理,完善風(fēng)險(xiǎn)辨識(shí)和分析,嚴(yán)格落實(shí)相關(guān)安全措施,做好個(gè)體防護(hù),嚴(yán)格作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)的安全監(jiān)管,確保作業(yè)全程可靠、可控。對(duì)于節(jié)假日、特殊時(shí)段、惡劣天氣等情形,要禁止特殊作業(yè),或者依規(guī)定開(kāi)展作業(yè)票證的升級(jí)管理。
為了防止電石渣堵料,可采取下料倉(cāng)的自動(dòng)檢測(cè)防堵裝置,在料倉(cāng)的側(cè)壁上,設(shè)置檢測(cè)和清堵裝置,并通過(guò)信號(hào)線與清堵裝置的控制電路連接,采用振動(dòng)器或空氣炮或兩者的組合設(shè)計(jì),及時(shí)徹底地疏通堵塞,保證生產(chǎn)的連續(xù)性和生產(chǎn)工藝的安全性。
電機(jī)等設(shè)備應(yīng)核實(shí)其工藝負(fù)荷的能力匹配性,選用具有安全標(biāo)識(shí)的合格產(chǎn)品。安裝和維護(hù)設(shè)備時(shí),應(yīng)確保其安裝方式正確,安全附件性能良好,并開(kāi)展經(jīng)常性的日常檢查和維護(hù)保養(yǎng)。應(yīng)優(yōu)先選用阻燃性電纜,電纜接頭應(yīng)盡量避免或保證連接可靠。在使用過(guò)程中,還要定期檢查電氣線路,發(fā)現(xiàn)電線電纜存在質(zhì)量問(wèn)題或老化破損要及時(shí)更換。
針對(duì)電石渣工藝,應(yīng)采用工作危害分析(JHA)、故障樹(shù)分析(FTA)、故障類(lèi)型及影響分析(FMEA)等分析手段,必要時(shí)采取危險(xiǎn)與可操作性分析(HAZOP)技術(shù),詳細(xì)分析和查找工藝風(fēng)險(xiǎn)和設(shè)計(jì)缺陷,并采取相應(yīng)的安全防范措施,提升工藝設(shè)計(jì)本質(zhì)安全水平。
電石渣制漿工藝的各種安全設(shè)施,應(yīng)明確專(zhuān)人負(fù)責(zé),建立隱患排查與治理雙重預(yù)防體系,開(kāi)展風(fēng)險(xiǎn)分級(jí)管控。企業(yè)應(yīng)建立雙重預(yù)防機(jī)制,建設(shè)領(lǐng)導(dǎo)機(jī)構(gòu),形成全員參與工作格局。按照功能獨(dú)立、大小適中、易于管理的原則,選取所有生產(chǎn)裝置、儲(chǔ)存設(shè)施作為安全風(fēng)險(xiǎn)分析對(duì)象。除了辨識(shí)工藝中靜態(tài)安全風(fēng)險(xiǎn),還特別要注意辨識(shí)作業(yè)過(guò)程中的動(dòng)態(tài)安全風(fēng)險(xiǎn)。根據(jù)安全風(fēng)險(xiǎn)辨識(shí)結(jié)果,形成行之有效的安全風(fēng)險(xiǎn)管控措施。根據(jù)管控措施制定切實(shí)可行的隱患排查體系,責(zé)任到人到崗,明確隱患排查頻次、檢查要點(diǎn)。對(duì)發(fā)現(xiàn)的安全隱患問(wèn)題,利用信息化、智能化等新手段,落實(shí)隱患的按時(shí)整改,形成隱患排查和整改的閉環(huán)管理體系。強(qiáng)化日常管理效果和作用,不斷消除事故隱患,關(guān)口前移,預(yù)防在先,有效防范各類(lèi)生產(chǎn)安全事故。
本文分析了電石渣制漿工藝儲(chǔ)存、輸運(yùn)、制漿過(guò)程中工藝安全風(fēng)險(xiǎn),結(jié)合華塑4.7閃爆事故,分析了事故原因及防范措施,為預(yù)防電石渣制漿工藝安全風(fēng)險(xiǎn)提供了借鑒,以期指導(dǎo)企業(yè)搞好安全生產(chǎn)工作。