王文緒
(山東?;煞萦邢薰炯儔A廠,山東濰坊 262737)
窯氣由燃料燃燒和石灰石分解產(chǎn)生的氣體組成,窯氣中CO2濃度是石灰窯的一項(xiàng)重要工作指標(biāo),窯氣中的CO2物質(zhì)的量(體積)與窯氣各組分物質(zhì)的量(體積)總和之比的百分?jǐn)?shù)即窯氣CO2濃度。
窯氣中CO2的來(lái)源由石灰石中的 CaCO3、MgCO3分解和燃料中固定碳燃燒產(chǎn)生的CO2三部分組成。
C+O2=CO2
由上述反應(yīng)式可知CaCO3、MgCO3和C都是一分子分別對(duì)應(yīng)一分子的 CO2(摩爾數(shù)相同),所以CaCO3、MgCO3和燃料中固定碳三者物質(zhì)的量之和就是窯氣中CO2的物質(zhì)的量。
由于C+O2=CO2反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變,空氣中的O2被產(chǎn)生的CO2按1∶1的比例代替了,也就是說(shuō)燃燒后產(chǎn)生的混合氣體與參與燃燒的空氣無(wú)論在體積或各組分物質(zhì)的量上都沒(méi)有改變;因氧在空氣中的體積比也是物質(zhì)的量比為20.09%,所以CO2在混合氣體中物質(zhì)的量比亦為20.09%。在反應(yīng)式中固定碳與生成物CO2兩者物質(zhì)的摩爾數(shù)相等,因此:
混合氣體總的物質(zhì)的量=固定碳物質(zhì)的量×(1/0.209)
窯氣總的物質(zhì)的量=CaCO3物質(zhì)的量+MgCO3物質(zhì)的量+混合氣體總的物質(zhì)的量
窯氣理論CO2濃度(體積百分?jǐn)?shù))=
×100%
式中:CaCO3%為石灰石中CaCO3質(zhì)量百分?jǐn)?shù),100為CaCO3摩爾質(zhì)量;
MgCO3%為石灰石中MgCO3質(zhì)量百分?jǐn)?shù),84.3為MgCO3摩爾質(zhì)量;
F為配焦比;
C%為燃料中固定碳質(zhì)量百分?jǐn)?shù),12為C摩爾質(zhì)量。
例:石灰石中含CaCO392%和MgCO32%,固定碳84%,焦比6.8%,則
窯氣理論CO2濃度
×100%≈44.1%
在實(shí)際生產(chǎn)中,石灰石、燃料不能全部分解燃燒,造成實(shí)際窯氣CO2濃度與其窯氣理論CO2濃度存在一定差距,尤其在調(diào)整不到位的情況下差距更甚;在此把這種沒(méi)有O2、CO的窯氣稱為理想窯氣。為數(shù)據(jù)貼近實(shí)際,因此對(duì)某一配比的混合料,擴(kuò)大參數(shù)量將碳酸鹽分解率、燃料燃燒率帶入理論CO2濃度公式中,重新得到的CO2濃度稱為窯氣理想CO2濃度。
為計(jì)算演示方便,設(shè)(CaCO3%/100+MgCO3% /84.3)×η%=α;
F×C%×r%/12=b,鼓風(fēng)量即b/0.209。
式中:碳酸鹽分解率為η%,燃料燃燒率為r%。
可見(jiàn)窯氣理論CO2濃度是窯氣理想CO2濃度中碳酸鹽分解率和燃料燃燒率分別為100%的一種情況,是窯氣理想CO2濃度的上限。
另外窯氣中還含有的O2及CO氣,也是造成窯氣CO2濃度與其窯氣理論CO2濃度差距的另一個(gè)主要方面。窯氣中含的CO2、O2與CO濃度是窯氣分析的三個(gè)重要內(nèi)容,也是除氮?dú)馔飧G氣的主要組成部分,它們濃度的高低是原料管理、石灰窯煅燒狀況、操作水平、設(shè)備管理等各方面的綜合反映。
有別于窯氣理論CO2濃度,以窯氣理想CO2濃度為基礎(chǔ)推導(dǎo)出的O2、CO含量對(duì)CO2濃度的影響更合理,可更好的在實(shí)際情況中得到運(yùn)用。
窯氣含氧說(shuō)明可能存在窯頂系統(tǒng)漏入空氣或窯內(nèi)鼓入空氣未能接觸燃料燃燒而有所遺留,兩者情形同時(shí)亦或單獨(dú)存在,窯頂漏入空氣和窯內(nèi)遺留空氣在此統(tǒng)稱遺漏空氣量。
針對(duì)窯頂系統(tǒng)漏入空氣造成窯氣的總氣量增加,此時(shí)窯內(nèi)產(chǎn)生的CO2氣量不變,窯氣CO2濃度下降。
若窯氣含氧為O2%,則:
漏入的空氣量×0.209=(理想窯氣量+漏入的空氣量)×O2%
計(jì)算式修正如下:
窯頂漏入空氣時(shí)CO2濃度
針對(duì)鼓入空氣未完全燃燒,一部分固定碳未燃燒生成CO2并放熱,且成比例導(dǎo)致一部分碳酸鹽未分解(忽略未燃空氣帶走熱量),進(jìn)而導(dǎo)致CO2濃度的下降。
由于窯內(nèi)未燃燒空氣導(dǎo)致此鼓風(fēng)量對(duì)應(yīng)下的燃料未完全燃燒,造成煅燒區(qū)的縮小,若窯氣含氧為O2%,則:
全部空氣量也就是鼓入空氣量=b/0.209
此時(shí)產(chǎn)生的CO2量為理想CO2量減去因此未分解的碳酸鹽、未燃燒的固定碳:
①
此時(shí)窯氣量等于理想窯氣量減去因此未分解的碳酸鹽所損失的CO2量:
②
計(jì)算式修正如下:
不管兩者情形同時(shí)亦或前后出現(xiàn),都是先由窯內(nèi)產(chǎn)生的含氧窯氣到達(dá)窯頂與窯頂漏入的空氣混合,從而形成最終的窯氣和氧含量,因此計(jì)算順序總是從下往上的。
窯內(nèi)未燃燒空氣造成此刻含氧為A2%的窯氣,后加入窯頂系統(tǒng)漏入的空氣,最終形成新的含氧為O2%的窯氣。
由已知:鼓風(fēng)遺留含氧A2%時(shí)的窯氣CO2濃度
含O2%時(shí)窯氣CO2濃度
③
則得到公式如下:
窯內(nèi)鼓風(fēng)燃燒產(chǎn)CO2氣量=含氧為O2%時(shí)的CO2氣量=(a+b)(0.209-A2%)
窯內(nèi)鼓風(fēng)所產(chǎn)窯氣量=0.209a+b
④
含氧為O2%時(shí)最終的窯氣量=(0.209a+b)+窯頂系統(tǒng)漏入空氣量
⑤
由于在含氧量上存在如下等式:
窯頂系統(tǒng)漏入空氣量×0.209=最終的窯氣量×O2%-窯內(nèi)鼓風(fēng)所產(chǎn)窯氣量×A2%,將④⑤帶入可得到公式:
窯頂系統(tǒng)漏入空氣量=(0.209a+b)(O2%-A2%)/(0.209-O2%),將上述相應(yīng)各式帶入含O2%時(shí)窯氣濃度公式③:
窯氣CO2濃度變化量=窯氣理想CO2濃度-含氧時(shí)CO2濃度
這一變化率k隨著窯氣理想CO2濃度的變化而改變,一般情況下進(jìn)行窯氣CO2濃度估算,k值取2亦在合理誤差范圍之內(nèi),因?yàn)楦G氣CO2濃度一般在41%左右,此時(shí)含氧含一氧化碳亦不高;即便窯氣理想濃度38%時(shí),則k值也約為1.8,但也要注意窯況惡化CO2濃度過(guò)低時(shí)k的值。
例:石灰石中CaCO378%和MgCO32%,碳酸鹽分解率85%,焦炭含固定碳84%,焦比6.6%,燃料燃燒率98%,為簡(jiǎn)化計(jì)算MgCO3亦按CaCO3看待,得到其窯氣理想CO2濃度約為39.9%,則此時(shí)k≈1.9。
一氧化碳成因多方面,一般含量不高,但在燃料過(guò)多或過(guò)于集中、窯內(nèi)結(jié)瘤嚴(yán)重、停窯或突然大的減風(fēng)等情況出現(xiàn)時(shí),一氧化碳含量會(huì)明顯偏高。
由一氧化碳生成的化學(xué)方程式得出其對(duì)CO2的影響在物質(zhì)的量上是1∶1的關(guān)系,即在窯氣中有一份CO的存在CO2就對(duì)應(yīng)減少一份,故CO2含量會(huì)隨著含量做相等數(shù)值的減少;且1∶1的比例關(guān)系不會(huì)影響到窯氣體積及其他組分的濃度。
如一氧化碳為0.4%,則CO2含量會(huì)減少0.4%濃度。
實(shí)際CO2濃度=窯氣理想CO2濃度-k×O2%-CO%
若此時(shí)窯氣理想CO2濃度42%,含氧量為1%,含一氧化碳為0.4%,則修正窯氣CO2濃度42%-2×1%—0.4%=39.6%(k值取2)。
窯氣理想CO2目標(biāo)濃度=實(shí)際CO2濃度+k×O2%+CO%
窯氣理想CO2目標(biāo)濃度比較直觀反映出當(dāng)前配比的混合料所能達(dá)到的最高CO2濃度,也是石灰石分解的程度和碳酸鹽含量高低及燃料燃燒率固定碳含量的共同反映,為焦比可調(diào)整的空間提供依據(jù);其值與窯氣理論CO2濃度相差并不是越小越好,還需以石灰煅燒優(yōu)劣情形為前提,不同品質(zhì)粒度的混合料都有著各自不同濃度的上下限。
如窯氣指標(biāo)控制目標(biāo)要求:CO2≥39.6%、O2≤0.6%、CO≤0.4%,則窯氣理想CO2目標(biāo)濃度為39.6%+2×0.6%+0.4%=41.2%(k值取2)。
窯氣理想CO2目標(biāo)濃度體現(xiàn)出為生產(chǎn)窯氣而制定的最低目標(biāo)預(yù)期濃度,一般情況下窯氣理想CO2濃度低于此目標(biāo)濃度則視為單位混合料產(chǎn)CO2量偏少,生產(chǎn)效率偏低,未達(dá)到預(yù)期目標(biāo),采取的措施如增加焦比、更換原料或受灰質(zhì)限制增加負(fù)荷滿足生產(chǎn)需求等。
生產(chǎn)中窯氣氧含量為O2%,一氧化碳含量為CO%,碳酸鹽分解率為η%,燃料燃燒率為r%,則實(shí)際CO2濃度計(jì)算式如下:
式中,各種符號(hào)代表的意義與上文相同。這一公式更多的意義在于展示說(shuō)明CO2如何產(chǎn)生其濃度又受何影響的。
如:石灰石中含CaCO388%和MgCO32%,固定碳84%,焦比7.0%,窯氣中含O2為0.6%,CO為0.4%,石灰石分解率為88%,燃料燃燒率為98%,帶入上式得出實(shí)際CO2濃度約為39.6%。
注:此結(jié)論與新版《純堿工學(xué)》114頁(yè)關(guān)于窯氣的校正描述存在異議,敬請(qǐng)讀者留意!