程 橋, 王 軍, 徐 良, 田建明, 陳重毅, 麻永林
(1. 內(nèi)蒙古科技大學(xué) 材料與冶金工程學(xué)院(稀土學(xué)院), 內(nèi)蒙古 包頭 014000;2. 包頭鋁業(yè)有限公司, 內(nèi)蒙古 包頭 014000)
7×××系鋁合金因其具有良好的強度、斷裂韌性[1]、易回收等優(yōu)點,被廣泛應(yīng)用在汽車行業(yè)、航空航天等領(lǐng)域[2-3]。隨著汽車輕量化趨勢以及節(jié)能環(huán)保的呼聲越來越高,7×××系鋁合金的性能也需要進一步提升[4]。對鋁合金材料而言,其強度、硬度等力學(xué)性能決定了鋁合金在實際生產(chǎn)中的最終應(yīng)用[5]。對于可熱處理強化的7×××系鋁合金而言,固溶處理是鋁合金熱處理工藝過程重要的一環(huán),其不僅要求將凝固過程中的可溶強化相盡可能回溶到Al基體中,同時要盡可能的溶解難溶第二相(S相、T相、含F(xiàn)e相等),為后續(xù)時效形成的沉淀強化提供條件[6-9]。這就要求7××× 系鋁合金在不過燒的前提下盡可能的提高固溶溫度[10],這對于固溶溫度的制定無疑是一種困難,過長的固溶時間也降低了固溶處理的效率。
電磁場熱處理是近年來興起的一種新型熱處理方式,其是在合金進行熱處理時施加不同類型的磁場,從而加速熱處理進程,提高熱處理效果。馮亮亮[11]發(fā)現(xiàn)強磁場對于7B04鋁合金固溶、均勻化、時效等熱處理工藝均產(chǎn)生一定的影響,均勻化處理時施加強磁場,T相會轉(zhuǎn)化為S相,部分S相回溶到基體中,其原因在于強磁場加速了Zn原子和Cu原子的擴散,并且交流電所產(chǎn)生的強磁場對于7A04鋁合金性能提升更好。洪天然等[12]發(fā)現(xiàn)在Al-Li合金時效處理過程中施加強磁場,鋁合金的屈服強度會隨著磁場強度的增加而不斷增加。由此可見,不同類型的磁場對于鋁合金的熱處理工藝具有一定的影響,為鋁合金熱處理工藝提供了一種新型的研究思路。
圖1 不同溫度固溶60 min后7A04鋁合金的顯微組織Fig.1 Microstructure of the 7A04 aluminum alloy solution treated at different temperatures for 60 min(a) 420 ℃; (b) 440 ℃; (c) 470 ℃; (d) 480 ℃; (e) 490 ℃
目前許多學(xué)者對鋁合金強磁場的熱處理進行了很多研究,然而對于鋁合金熱處理時施加弱脈沖磁場所產(chǎn)生的影響卻鮮有報道。于文霞等[13]發(fā)現(xiàn),約20 mT的脈沖磁場對7A04鋁合金進行時效熱處理時,時效所需要的時間縮短,材料的抗拉強度會有所降低,但材料的塑性會提高。為研究弱脈沖磁場參數(shù)對7A04鋁合金固溶處理下顯微組織及性能的影響,設(shè)定不同固溶處理條件下的脈沖時間參數(shù),并采用Axio-Imager蔡司光學(xué)顯微鏡以及鎢燈絲掃描電鏡對顯微組織進行觀察,利用維氏硬度計及萬能試驗機對固溶工藝下的力學(xué)性能進行測定。試驗結(jié)果可為優(yōu)化高強鋁合金固溶處理提供一種高效、節(jié)能的工藝,并提供試驗數(shù)據(jù)。
試驗材料為7A04鋁合金擠壓棒材,材料具體化學(xué)成分如表1所示,試樣尺寸為6 mm×8 mm×10 mm。固溶溫度分別選取410、420、430、440、450、460、470、480、490和500 ℃,固溶時間選取60 min。脈沖磁場固溶處理時間選取為30、45和60 min。脈沖磁場參數(shù)如下:電流18 A,頻率20 Hz,占空比20%,磁感應(yīng)強度30 mT。采用Keller溶液對固溶后的試樣進行腐蝕15~20 s。通過Zeiss光學(xué)顯微鏡觀察其顯微組織,采用維氏硬度計對其進行硬度測試,載荷為50 N,加載時間為30 s。WDW3200微控電子萬能試驗機測量抗拉強度與伸長率。采用鎢燈絲掃描電鏡觀察粗大第二相溶解情況。
表1 7A04鋁合金的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)
不同溫度固溶60 min后試驗合金的顯微組織如圖1所示,固溶溫度為420 ℃時,擠壓組織未發(fā)生固溶及再結(jié)晶,存在因擠壓而破碎的難溶物。固溶溫度在440~480 ℃時,組織中淺白色區(qū)域增多,固溶效果增加,但組織仍為擠壓態(tài)的纖維狀組織,再結(jié)晶現(xiàn)象不明顯。同時晶粒尺寸并沒有因固溶溫度的升高而增大,這說明此固溶溫度區(qū)間對晶粒的尺寸影響不大。當(dāng)固溶高于490 ℃時,顯微組織較之前固溶溫度下的組織發(fā)生了明顯變化,纖維狀的特征逐漸消失,并向橢圓狀組織演變。
不同溫度固溶下7A04鋁合金硬度變化如圖2所示。固溶溫度從410 ℃升高到480 ℃時,顯微硬度呈上升趨勢,固溶溫度為410 ℃時的顯微硬度值為139.54 HV5,480 ℃ 時的顯微硬度值達到最大,為167.32 HV5。固溶溫度高于480 ℃,顯微硬度迅速降低。通過觀察顯微組織和硬度變化曲線,選取最佳固溶溫度為470 ℃。
圖3 7A04鋁合金在不同固溶工藝下的SEM圖(a)擠壓原樣;(b)加磁30 min;(c)加磁45 min;(d)加磁60 min;(e)470 ℃常規(guī)60 min Fig.3 SEM images of the 7A04 aluminum alloy under different solution treatment processes(a) extruded specimen; (b) with magnetic 30 min; (c) with magnetic 45 min; (d) with magnetic 60 min; (e) without magnetic 60 min at 470 ℃
圖2 不同固溶溫度下7A04鋁合金的硬度曲線Fig.2 Hardness curves of the 7A04 aluminum alloy at different solution treatment temperatures
在固溶溫度確定為470 ℃的基礎(chǔ)上施加脈沖磁場,磁場處理時間分別為30、45和60 min。其掃描電鏡圖像如圖3所示,各點能譜分析如表2所示。
通過觀察圖3(a)可以看出,未固溶處理的擠壓態(tài)原樣中含有較大的圓形S相(A處)和不規(guī)則形狀的含F(xiàn)e相(B處)。加磁固溶處理30 min后存在大量白色S相,加磁處理45 min后S相(C處)分布數(shù)量減少,從形貌上看,與常規(guī)固溶處理60 min時(E處)分解情況相似,從EDS能譜分析可知,Cu的含量也近似相同。加磁處理60 min后,含F(xiàn)e相已完全分解,粗大的圓形S相已經(jīng)分解成為圖3(d)處的圓形區(qū)域中的小白點(D處)。圖3(e)中E處是470 ℃常規(guī)固溶60 min后S相的分解情況。從形狀大小上看,常規(guī)固溶處理60 min后S相分解程度遠不如脈沖磁場固溶處理60 min,含F(xiàn)e相也已分解。由于Cu原子的擴散激活能均比Mg原子和Zn原子的擴散激活能要大,因此對于S相最后分解的才是Cu原子。綜合圖3可以看出,固溶處理時施加脈沖磁場可促使難溶S相的分解,并減少固溶時間。
不同脈沖磁場處理時間硬度變化曲線如圖4所
表2 圖3中各點的EDS能譜分析(原子分?jǐn)?shù),%)
示,7A04鋁合金在固溶處理中加入脈沖磁場后,隨著磁場處理時間的延長,硬度值不斷增大。脈沖磁場固溶處理45 min時的硬度為152.8 HV5,與普通常規(guī)固溶處理60 min的硬度值較為接近。同時結(jié)合圖3(c~e)可以得出,脈沖磁場可減少固溶時間,經(jīng)過脈沖磁場固溶處理60 min后,7A04鋁合金硬度達到了179.4 HV5,與常規(guī)固溶處理相比較,硬度值增加了20 HV5,增加幅度達10%。結(jié)果表明,施加脈沖磁場不僅可以加速第二相的分解,還可提高合金固溶度。
圖4 470 ℃脈沖磁場固溶不同時間后7A04鋁合金的硬度Fig.4 Hardness of the 7A04 aluminum alloy after solution treatment in pulsed magnetic field at 470 ℃ for different time
常規(guī)固溶處理與脈沖磁場固溶處理拉伸性能如圖5所示,經(jīng)過脈沖磁場處理的7A04鋁合金固溶后的抗拉強度達到了582 MPa,伸長率為7.3%。經(jīng)常規(guī)固溶處理所達到的抗拉強度為486 MPa,伸長率為8.2%。這是因為7A04鋁合金在固溶時經(jīng)過脈沖磁場處理后,S相溶解程度要大于常規(guī)的固溶處理,更多的Mg、Zn、Cu等原子充分的溶解到了Al基體中,所達到的固溶強化效果更好,從而強度更高。固溶強度提高的同時塑性通常會有所下降,因此施加脈沖磁場處理后的試樣的伸長率會有所下降。
圖5 470 ℃常規(guī)和脈沖磁場固溶60 min后 7A04鋁合金的應(yīng)力-應(yīng)變曲線Fig.5 Stress-strain curves of the 7A04 aluminum alloy after conventional solution and pulsed magnetic field solution at 470 ℃ for 60 min
金屬固溶處理過程中形成的過飽和固溶體主要是靠擴散的影響,7×××系鋁合金固溶擴散機制為交換機制。發(fā)生擴散時原子需要克服遷移能和空位形成能[14]。
原子的擴散系數(shù)可由式(1)求得:
Ds=D0exp(-Qs/RT)
(1)
式中:Qs為每摩爾原子的擴散激活能,R為氣體常數(shù),T為熱力學(xué)溫度,D0為擴散常數(shù),與原子的跳躍條件分?jǐn)?shù),原子的振動頻率,間隙配位數(shù)等有關(guān)。
假設(shè)相同原子之間的距離為2λ,那么原子發(fā)生擴散時距離滿足式(2)[15]:
(2)
式中:t為擴散時間。
通過觀察脈沖磁場固溶處理與常規(guī)固溶處理圖片可以得出結(jié)論,脈沖磁場固溶處理可以有效地縮短擴散時間。在擴散距離為λ的情況下,擴散時間縮短,原子的擴散系數(shù)將會增大。
根據(jù)Helmholtz公式:
ΔA=ΔU-TΔS
(3)
式中:ΔA為系統(tǒng)穩(wěn)定狀態(tài)時的自由能,ΔU由熱交換Q和環(huán)境的功W交換兩部分組成。在7A04鋁合金固溶處理中,ΔU由空位形成能u和空位數(shù)量n決定[16],即
ΔU=Q+W=nu
(4)
與常規(guī)固溶相比,脈沖磁場以磁能[16]形式對系統(tǒng)做功,W取負(fù)值,故內(nèi)能增量ΔU減小和nu乘積減小,即擴散激活能降低。
將式(1)兩邊取對數(shù)得:
(5)
圖6為lnDs與1/T關(guān)系圖,經(jīng)過脈沖磁場處理后,降低了強化相原子的擴散激活能,即在相同的固溶溫度下,施加脈沖磁場后擴散系數(shù)將會增大,在相同的擴散條件下,施加脈沖磁場可以降低固溶溫度。這就意味著在相同的固溶溫度下,經(jīng)過脈沖磁場處理后,可以得到較高固溶溫度下原子的擴散系數(shù),可以加速難溶相的回溶以及強化相原子的擴散速度。
圖6 lnDs與1/T關(guān)系圖Fig.6 Relationship between lnDs and 1/T
1) 7A04鋁合金固溶處理過程中施加磁感應(yīng)強度為30 mT的脈沖磁場時,可加速S相的分解,從而降低固溶時間。
2) 經(jīng)脈沖磁場+固溶處理后7A04鋁合金固溶組織的抗拉強度可顯著提升,由常規(guī)固溶工藝下的486 MPa提高到582 MPa,伸長率由8.2%降低為7.3%。
3) 7A04鋁合金脈沖磁場+固溶處理工藝中,脈沖磁場的施加影響了強化相原子的擴散系數(shù)和擴散激活能,從而縮短固溶時間。該工藝為優(yōu)化高強鋁合金固溶處理提供了一個高效、節(jié)能的處理方案。