郭 敏

（太原市城市排水管理中心，山西 太原 030006）

引言

污泥是城市污水處理后的產(chǎn)物，隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，水資源日益緊張，城市污水處理技術(shù)逐漸成熟，以緩解城鄉(xiāng)居民用水困難的問(wèn)題，但隨著污水處理量的增大，污水處理后產(chǎn)生的污泥逐漸成為一種新型的污染物，對(duì)人們的生活環(huán)境產(chǎn)生不利影響[1]。污染水循環(huán)處理后產(chǎn)生的污泥具有含水率高、有機(jī)雜質(zhì)含量高、微生物豐富的特點(diǎn)，部分污泥內(nèi)部包裹著有害蟲(chóng)卵，直接集中拋置會(huì)對(duì)拋置點(diǎn)的水土環(huán)境造成嚴(yán)重污染，傳統(tǒng)的填埋方法仍會(huì)對(duì)填埋點(diǎn)下的水土資源造成污染[2]。利用濕式氧化法對(duì)污泥進(jìn)行脫水滅菌處理，可以使處理后的污泥達(dá)到土壤改良的使用標(biāo)準(zhǔn)，在降低污泥對(duì)環(huán)境污染的同時(shí)，可以提取部分稀缺資源，如單質(zhì)硫等，緩解我國(guó)資源不足的現(xiàn)狀[3]。

1 氧化法污泥處理

氧化法污泥處理利用浸沒(méi)燃燒原理，把污泥和氧化劑混合后加壓升溫，使污泥中的還原物質(zhì)發(fā)生氧化分解反應(yīng)，從而使污泥中的有機(jī)物氧化分解為無(wú)機(jī)物，再進(jìn)行過(guò)濾脫水后進(jìn)行處理，經(jīng)氧化分解后的污泥進(jìn)行脫水時(shí)，濾餅含水量明顯降低，設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖如圖1。

圖1 氧化法污泥處理裝置結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖

如圖1 所示，圖中1 區(qū)為蒸汽鍋爐，2 區(qū)為反應(yīng)容器，3 區(qū)為吸收罐。氧化法處理污泥過(guò)程中，把污泥和氧化劑從反應(yīng)器上部放入反應(yīng)器內(nèi)部，充分?jǐn)嚢韬螅? 區(qū)蒸汽鍋爐向反應(yīng)器中輸送高溫蒸汽，反應(yīng)器內(nèi)溫度和壓力逐漸上升，直至達(dá)到反應(yīng)器設(shè)計(jì)壓力和溫度，同時(shí)電動(dòng)機(jī)帶動(dòng)反應(yīng)器內(nèi)攪拌裝置運(yùn)轉(zhuǎn)，使污泥和氧化劑拌合均勻。反應(yīng)器內(nèi)的污泥和氧化劑充分反應(yīng)后，反應(yīng)器內(nèi)高溫高壓的蒸汽經(jīng)排除管道送入3區(qū)吸收罐，高溫高壓的蒸汽在吸收罐中冷卻凝結(jié)后進(jìn)行循環(huán)使用。反應(yīng)完成的污泥經(jīng)反應(yīng)器下方出口排出反應(yīng)器，進(jìn)行下一步壓濾脫水，或從含硫較高的硫泥中萃取單質(zhì)硫后壓濾脫水。利用氧化法處理后城市污泥指標(biāo)符合《土地改良用泥質(zhì)》標(biāo)準(zhǔn)要求。同時(shí)，可以通過(guò)調(diào)整氧化劑用量和反應(yīng)時(shí)溫度和壓力提高排除反應(yīng)器污泥的質(zhì)量。

2 氧化法污泥處理機(jī)理

污泥中的還原劑與氧化劑充分發(fā)生氧化分解反應(yīng)，產(chǎn)生水、二氧化碳和無(wú)毒物質(zhì)，以碳水化合物和硫化氫為例，其氧化分解反應(yīng)如式（1）、式（2）：

如上式所示，當(dāng)污泥中有機(jī)物含量較多時(shí)，在反應(yīng)器內(nèi)加入適量的Fe-Cu 均相催化劑，污泥中有機(jī)物和氧化劑在Fe-Cu 均相催化劑作用下發(fā)生氧化分解反應(yīng)，產(chǎn)生水和二氧化碳；當(dāng)污泥中硫化氫等有毒有害物質(zhì)較多時(shí)，在反應(yīng)器內(nèi)加入適量的碳酸鈉作為催化劑，硫化氫氧化分解，產(chǎn)生水和單質(zhì)硫，單質(zhì)硫經(jīng)過(guò)高溫萃取循環(huán)利用。

3 氧化法污泥處理影響因素

氧化法處理污泥過(guò)程中，生成無(wú)害的水、二氧化碳，或可以萃取的單質(zhì)硫，從而改良污泥的質(zhì)量，其反應(yīng)過(guò)程的影響因素有：反應(yīng)溫度。氧化反應(yīng)是自由基相互作用的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，反應(yīng)溫度越高，反應(yīng)物質(zhì)的分子狀態(tài)越活躍，越容易產(chǎn)生自由基進(jìn)行鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。加水量。水是化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的良好載體，與固體污泥相比，水或膠體內(nèi)更容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)間。反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，污泥中的還原物質(zhì)剩余量越少。綜上所屬，選定加水量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間最為實(shí)驗(yàn)對(duì)象，研究加水量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間對(duì)污泥與氧化劑之間氧化反應(yīng)充分性的影響。

4 氧化法污泥處理參數(shù)設(shè)計(jì)

根據(jù)污泥氧化法處理設(shè)備特點(diǎn)和氧化反應(yīng)機(jī)理，在實(shí)驗(yàn)室條件下對(duì)氧化法污泥處理因素進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，在其他條件相同時(shí)研究加水量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間對(duì)氧化法處理污泥過(guò)程的影響，利用處理后污泥中剩余的還原物質(zhì)的化學(xué)需氧量（COD）對(duì)氧化法處理污泥方法進(jìn)行考量。

4.1 加水量因素

在實(shí)驗(yàn)室中建立相似模型，選取300 g 污泥，在反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等其他因素不變的條件下，對(duì)污泥進(jìn)行氧化法處理，統(tǒng)計(jì)經(jīng)氧化反應(yīng)后污泥中剩余還原物質(zhì)的化學(xué)需氧量（COD），研究加水量的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1。

表1 加水量對(duì)氧化法的影響

對(duì)實(shí)驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，排除一組明顯錯(cuò)誤數(shù)據(jù)（加水量80g，污泥COD 值298g/L），對(duì)剩余數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合得到加水量與污泥經(jīng)氧化法處理后剩余的還原物質(zhì)的化學(xué)需氧量之間的關(guān)系圖，如圖2。

圖2 加水量與氧化法處理后污泥COD 值之間的關(guān)系

去除掉一組無(wú)效數(shù)據(jù)（加水量=80g，污泥COD=298g/L）后，加水量與污泥經(jīng)氧化法處理后剩余的還原物質(zhì)以化學(xué)需氧量的擬合曲線如圖2 所示。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在初始加水階段，隨著加水量的增加，經(jīng)氧化法處理的污泥COD 逐漸增加，這是因?yàn)?，向污泥中加水的過(guò)程中，原本包裹在污泥中的有機(jī)物、微生物等逐漸釋放到污泥表面，部分轉(zhuǎn)移到液體水中；當(dāng)加水量在55 g～100 g 區(qū)間內(nèi)變化時(shí)，經(jīng)氧化法處理后的污泥COD 逐漸減少，在該區(qū)間后段，隨著加水量的增加，經(jīng)氧化法處理后的污泥COD 數(shù)值降低幅度逐漸變小，綜合考慮經(jīng)濟(jì)性和使用性因素，確定90g為氧化法處理污泥的最佳加水量。

4.2 反應(yīng)溫度因素

與加水量因素實(shí)驗(yàn)過(guò)程相似，選取300 g，氧化反應(yīng)加水量為90 g，反應(yīng)時(shí)間等其他條件不變的條件下，對(duì)污泥進(jìn)行氧化法處理，統(tǒng)計(jì)經(jīng)氧化反應(yīng)后污泥中剩余還原物質(zhì)的化學(xué)需氧量（COD）研究反應(yīng)溫度對(duì)氧化法處理污泥的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2。

表2 反應(yīng)溫度對(duì)氧化法的影響

對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合得到反應(yīng)溫度與污泥經(jīng)氧化法處理后剩余的還原物質(zhì)的化學(xué)需氧量之間的關(guān)系圖，如圖3。

圖3 反應(yīng)溫度與氧化法處理后污泥的COD 值之間的關(guān)系

如圖3 所示，當(dāng)反應(yīng)溫度處于0 ℃～160 ℃時(shí)，經(jīng)氧化處理后污泥中剩余還原物質(zhì)的化學(xué)需氧量快速升高至210 g/L，因?yàn)殡S著溫度的升高，污泥中的還原物質(zhì)逐漸析出，釋放到污泥表面；當(dāng)反應(yīng)溫度在160 ℃～200 ℃范圍內(nèi)變化時(shí)，經(jīng)氧化處理后污泥中剩余還原物質(zhì)的化學(xué)需氧量緩慢升高至230 g/L；當(dāng)反應(yīng)溫度大于200 ℃時(shí)，經(jīng)氧化處理后污泥中剩余還原物質(zhì)的化學(xué)需氧量急速下降。為了兼顧可行性和實(shí)用性，選定230 ℃為氧化法的最佳反應(yīng)溫度。

4.3 反應(yīng)時(shí)間因素

在最佳反應(yīng)溫度和最佳加水量條件下，選取300g 污泥，其他條件相同情況下，對(duì)污泥進(jìn)行氧化法處理，統(tǒng)計(jì)經(jīng)氧化反應(yīng)后污泥中剩余還原物質(zhì)的化學(xué)需氧量（COD），研究反應(yīng)時(shí)間對(duì)氧化法處理污泥的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3。

表3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)氧化法的影響

對(duì)實(shí)驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合得到反應(yīng)時(shí)間與污泥經(jīng)氧化法處理后剩余的還原物質(zhì)的化學(xué)需氧量之間的關(guān)系圖，如第130 頁(yè)圖4。

如圖4 所示，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在處于0 min～60 min時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，經(jīng)氧化處理后的污泥的COD 值快速升高至290 g/L；當(dāng)反應(yīng)時(shí)間大于60 min時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，經(jīng)氧化處理后的污泥的COD 值快速降低至趨近于183 g/L。為了兼顧可行性和實(shí)用性，選定75 min 作為氧化法的最佳反應(yīng)時(shí)間。

圖4 反應(yīng)時(shí)間與氧化法處理后污泥的COD 值之間的關(guān)系

5 最佳反應(yīng)條件驗(yàn)證

上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，氧化法的最佳反應(yīng)條件為：加水量為90 g，反應(yīng)溫度為230 ℃，反應(yīng)時(shí)間為75 min，利用最佳反應(yīng)條件對(duì)污泥進(jìn)行氧化法處理后結(jié)果如表4。

表4 最佳反應(yīng)條件驗(yàn)證

利用統(tǒng)計(jì)方法對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析，結(jié)果表明，使用氧化法對(duì)污泥進(jìn)行處理后，污泥中的水分含量下降約55.7%，水分下降幅度約為83.1%；有機(jī)質(zhì)含量下降了約10.9%，有機(jī)質(zhì)含量下降幅度約為37.6%；銅離子含量下降了368.4mg/kg，銅離子下降幅度約為82.5%；經(jīng)氧化法處理后，污泥的COD 下降了162.6 g/L，下降幅度約為70.1%，經(jīng)氧化處理后的污泥滿足國(guó)家污泥排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。

驗(yàn)證結(jié)果表明，在氧化法處理污泥過(guò)程中，設(shè)定加水量為90 g，反應(yīng)溫度為230 ℃，反應(yīng)時(shí)間為75 min作為氧化法的最佳反應(yīng)條件，符合現(xiàn)場(chǎng)實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)性要求。

6 結(jié)論

1）闡述了氧化法處理污泥的設(shè)備結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和作用機(jī)理，分析了氧化法處理污泥的主要影響因素為加水量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間。

2）實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，氧化法處理污泥的最佳反應(yīng)條件為：加水量為90 g，反應(yīng)溫度為230 ℃，反應(yīng)時(shí)間為75 min，經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，該最佳反應(yīng)參數(shù)滿足現(xiàn)場(chǎng)經(jīng)濟(jì)性和實(shí)用性要求，處理后的污泥符合國(guó)家污泥排放質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求。