高 龍,郝建兵,胡海龍
(陜西北元化工集團(tuán)股份有限公司,陜西 榆林 719319)
隨著我們國(guó)家氯堿化工生產(chǎn)的快速發(fā)展,以往普遍使用的生產(chǎn)方式以及設(shè)施已經(jīng)無(wú)法滿足新形勢(shì)的需求。尤其是生產(chǎn)過(guò)程中大量廢氯氣的產(chǎn)生,如果不進(jìn)行一定的處置就直接排入大氣,不僅僅對(duì)生態(tài)環(huán)境造成了污染,更是直接威脅到生產(chǎn)員工的人身安全。因此,在氯堿化工企業(yè)生產(chǎn)中進(jìn)行及時(shí)有效的廢氯氣的處理工作至關(guān)重要,尤其是面對(duì)國(guó)家綠色發(fā)展的要求,結(jié)合適宜的處理方法進(jìn)行廢氯氣處理,能夠推動(dòng)氯堿化工企業(yè)高效運(yùn)轉(zhuǎn),實(shí)現(xiàn)更高的經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)推動(dòng)整個(gè)氯堿化工行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展。
氯堿化工主要是借助鹽與電進(jìn)行燒堿、氫氣等生成的基本化學(xué)工業(yè)產(chǎn)業(yè),在很多的領(lǐng)域諸如紡織、鋼鐵、冶金等都有著具體的應(yīng)用。但是在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)伴隨著大量的廢氯氣產(chǎn)出,形成嚴(yán)重的生態(tài)破壞以及較大的不良影響。一是由于氯氣強(qiáng)烈的毒性,會(huì)對(duì)人體造成巨大的傷害,如果在生產(chǎn)過(guò)程中員工不慎吸入氯氣,很可能造成嚴(yán)重的中毒現(xiàn)象,產(chǎn)生嚴(yán)重的后遺癥。二是氯氣直接排放到空氣中,會(huì)嚴(yán)重破壞臭氧層。溶于水產(chǎn)生的次氯酸物質(zhì),對(duì)陸地植被有毒害,危害居民安全,破壞生態(tài)環(huán)境。因此對(duì)氯堿化工中廢氯氣的處理至關(guān)重要。
氯堿化工作為我國(guó)重要化工行業(yè)生產(chǎn)原料的供應(yīng),對(duì)于經(jīng)濟(jì)發(fā)展具有重要意義。而鑒于氯氣巨大的損害性,為了推進(jìn)氯堿化工生產(chǎn)順利進(jìn)行,就要采取科學(xué)、合理的處理方式,進(jìn)行廢氯氣的處理。氯堿工業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)生成有毒有害的廢棄物,因此化工行業(yè)是一個(gè)污染較為嚴(yán)重的行業(yè),如果廢棄物得不到有效處理,將會(huì)造成嚴(yán)重的后果。隨著當(dāng)前綠色化工的生產(chǎn)理念逐漸受到各界的廣泛關(guān)注,各種各樣的廢氯氣處理方法也逐漸豐富。
氯氣作為一種具有強(qiáng)烈毒性的物質(zhì),在空氣中的質(zhì)量濃度不能夠超過(guò)1 mg/m3,否則會(huì)對(duì)人員造成嚴(yán)重的機(jī)體損害,出現(xiàn)中毒的現(xiàn)象。并且,如果在空氣中的濃度超過(guò)一定范圍,還會(huì)造成嚴(yán)重的爆炸事故,威脅氯堿化工企業(yè)的生產(chǎn)安全。因此,通過(guò)采取廢氯氣處理方法以及設(shè)置廢氯氣處置裝置,進(jìn)行廢氯氣的處理。目前氯堿化工生產(chǎn)中廢氯氣的處理主要采用吸收原理,也就是借助濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))約為15%左右的氫氧化鈉進(jìn)行氯氣的吸收,具體反應(yīng)為:2NaOH+Cl2→NaClO+NaCl+H2O+106kJ。這一原理具有一定的生產(chǎn)附加價(jià)值,但是也有一定的缺陷。氯氣在水中溶解有一定的范圍,因此,需通過(guò)高效的規(guī)劃確保能夠進(jìn)行全部處理,避免出現(xiàn)氯氣吸收不完全,造成泄露的問(wèn)題。此外,還有一種原理就是利用氯氣的氧化還原,進(jìn)行其他工業(yè)原料的制備。但是,該方法有較高的系統(tǒng)建設(shè)要求,還需要一些高溫、高壓或者催化劑的共同作用[1],相應(yīng)成本投入也較大。
堿液吸收法就是借用氫氧化鈉與氯氣發(fā)生反應(yīng),最終生成NaClO、NaCl 以及水等,從而避免廢氯氣的排放。反應(yīng)生成的NaClO 還是漂白劑的主要成分,能夠進(jìn)行漂白劑的生產(chǎn)。但是因?yàn)檫@一反應(yīng)是放熱反應(yīng),在化學(xué)反應(yīng)的時(shí)候會(huì)釋放大量的熱量,因此,在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的時(shí)候要及時(shí)進(jìn)行熱量處理,避免因釋放大量的熱量而造成危險(xiǎn),或者由于反應(yīng)中溫度的變化,影響化學(xué)反應(yīng)的效果。而且在這一方法中,如果氯氣通入量過(guò)多,會(huì)造成NaClO 的分解,又產(chǎn)生氯氣。因此,要嚴(yán)格控制NaOH 溶液中的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),一般情況下需要低于1%。
在具體的氯堿生產(chǎn)工作當(dāng)中,基本上都會(huì)配置二級(jí)塔,提高廢氯氣的處理效率。通過(guò)一級(jí)主塔與二級(jí)輔塔相配合的方式,進(jìn)行廢氯氣的處理,保障廢氯氣的處理效果。對(duì)于放熱反應(yīng)中溫度的變化,通常采用冷卻器裝置進(jìn)行反應(yīng)溫度的管控,結(jié)合氯氣壓力系統(tǒng)的數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè),保證廢氯氣處理的完全性,避免氯氣泄露問(wèn)題的出現(xiàn)。該方法對(duì)廢氯氣的吸收速度較快,運(yùn)行效率較高,處理工藝流程不復(fù)雜,應(yīng)用相對(duì)較多。但是,成本相對(duì)較大,對(duì)于反應(yīng)產(chǎn)物的回收比較難解決,在產(chǎn)物回收再利用與排放方面存在較大的難題[2]。
鹽酸合成法主要是將廢氯氣干燥并凈化后,加入適宜的H2,生成HCl,而HCl 遇水則會(huì)生成鹽酸。該方法中廢氯氣的純度較低,并不能直接進(jìn)行反應(yīng),因此經(jīng)常需要借助一套相對(duì)較為完整的廢氯氣的干燥、凈化系統(tǒng),保證反應(yīng)的順利進(jìn)行。在進(jìn)行鹽酸合成的時(shí)候,需要重點(diǎn)關(guān)注幾個(gè)方面:一是控制好廢氯氣與H2的壓力,進(jìn)行高質(zhì)量廢氯氣的收集與處理工作。二是要保證廢氯氣的凈化程度以及液化情況,確保反應(yīng)能夠順利進(jìn)行。三是要時(shí)刻通過(guò)相關(guān)設(shè)備的運(yùn)行參數(shù)與狀況,及時(shí)進(jìn)行H2或廢氯氣的調(diào)控,保證鹽酸反應(yīng)的生成效果。四是當(dāng)停止反應(yīng)時(shí),要逐步減少?gòu)U氯氣和H2,直到全部數(shù)值清零后,再關(guān)閉通道,避免殘余的有害氣體排出。這種處理方法的優(yōu)點(diǎn)在于,能夠借助H2與氯氣的循環(huán)反應(yīng),提高原料的使用效率,缺點(diǎn)是對(duì)生產(chǎn)技術(shù)要求較高,相應(yīng)的成本也較大[3]。
當(dāng)氯堿化工生產(chǎn)中生成廢氯氣的純度較好的話,就可以進(jìn)行液氯的生成。而液氯作為一種最常用、且消毒效果較佳的消毒劑,在日常生活中的使用量較大。通過(guò)生成液氯的方式,還能夠有效提升廢氯氣的工業(yè)價(jià)值,從而帶動(dòng)附加產(chǎn)業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。進(jìn)行液氯生成的過(guò)程包括加入干燥劑、冷卻、施加壓力、氯氣液化,最終進(jìn)行產(chǎn)品包裝。但是這種處理方式只能應(yīng)用于氯堿生產(chǎn)企業(yè)或者冶金企業(yè)。該處理方法對(duì)廢氯氣的純度要求很高,實(shí)際應(yīng)用價(jià)值并不高。液氯生產(chǎn)法的優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)出物具有一定的日常應(yīng)用價(jià)值,能夠?yàn)槠髽I(yè)形成一定的附加產(chǎn)業(yè)價(jià)值。缺陷是應(yīng)用難度較大,要求較高,應(yīng)用局限性很大[4]。
水吸收法的原理是將廢氯氣溶到水中,反應(yīng)生成H-、Cl-以及ClO-等,這種處理方式只能夠進(jìn)行低濃度廢氯氣的處理。由于氯氣溶于水的程度有限,并且受到周圍光照、溫度等環(huán)境因素影響較大,容易造成氯氣的揮發(fā)。所以如果當(dāng)廢氯氣的濃度較大時(shí),就會(huì)因不能及時(shí)溶于水而造成大量的氯氣揮發(fā),形成嚴(yán)重污染。該方法局限性很大,一般情況下不建議使用[5]。
氯堿化工生產(chǎn)中產(chǎn)生的大量廢氯氣會(huì)對(duì)生產(chǎn)人員和附近居民的生命安全以及生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重威脅。因此,在氯堿化工企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中,進(jìn)行廢氯氣處理方法的研究并選擇合適的廢氯氣處理方式至關(guān)重要。氯堿化工企業(yè)一定要結(jié)合自身生產(chǎn)與發(fā)展的實(shí)際選擇適宜的處理方式,切實(shí)保證企業(yè)廢氯氣處理的高效性。