趙邯濤， 劉武陽(yáng)， 李學(xué)剛， 袁呂江， 陳前鋒

(西南大學(xué)藥學(xué)院，重慶 400715)

黃連是毛莨科植物黃連CoptischinensisFranch.、三角葉黃連CoptisdeltoideaC. Y. Cheng et Hsiao或云連CoptisteetaWall.的多年生草本植物的干燥根莖，具有清熱燥濕、瀉火解毒的功效，用于治療濕熱痞滿、嘔吐吞酸、瀉痢、黃疸等癥[1]。黃連以根莖入藥，而附著在根莖上的須根大部分被當(dāng)成廢物丟棄，但黃連的栽培成本較高，而且用量越來(lái)越大，故臨床上有用須根替代原藥材，用于治療豬冬痢等[2]。研究表明，黃連須根中含有生物堿，總含量為2.5%～2.9%[3]，但目前僅分離得到巴馬汀、小檗堿、表小檗堿、黃連堿、藥根堿[4-5]，并大多集中于其含量測(cè)定[6-7]。課題組前期研究發(fā)現(xiàn)，黃連須可抑制嗜水氣單細(xì)胞菌的生長(zhǎng)，增強(qiáng)草魚(yú)和鯉魚(yú)的非特異性免疫[4,8]，對(duì)發(fā)熱大耳兔、大鼠的體溫有較強(qiáng)的降低作用，其中酸水提取物鹽析后所得沉淀中的水不溶部分清熱作用效果更為明顯[9]。為了明確黃連須根化學(xué)成分并更好地利用該資源，本實(shí)驗(yàn)對(duì)其氯仿部位進(jìn)行系統(tǒng)的化學(xué)成分研究，從中分離得到15個(gè)化合物，包括生物堿10個(gè)(1～10)、苯丙素2個(gè)(11～12)、鄰苯二甲酸酯類(lèi)2個(gè)(14～15)和其他類(lèi)型化合物1個(gè)(13)，化合物6～12為首次從該部位中分離得到，13～15為首次從黃連屬植物中分離得到。

1 材料

AVANCE Ⅲ HD 400 MHz 核磁共振波譜儀(德國(guó)Bruker公司)；LC-2000型制備高效液相色譜儀、YMC-Triart C18(10 mm×250 mm，5 μm)液相色譜柱(日本YMC公司)；LCMS-8030液相色譜-質(zhì)譜儀(日本島津公司)；ZF-2型紫外燈(上海嘉鵬科技有限公司)；FA2004B電子天平(上海精天電子儀器有限公司)；柱色譜硅膠(100～200, 200～300目)、薄層色譜硅膠板GF254(青島海洋化工有限公司)；Sephadex LH-20(上海如吉生物科技發(fā)展有限公司)。所用試劑均為分析純，購(gòu)自成都市科龍化工試劑廠。

黃連須采自重慶市石柱縣黃水鎮(zhèn)，經(jīng)西南大學(xué)袁呂江教授鑒定為毛莨科黃連屬黃連CoptischinensisFranch.的須根，標(biāo)本存放于西南大學(xué)藥學(xué)院藥物化學(xué)教研室。

2 提取與分離

將干燥黃連須根(10.0 kg)粉碎后，在室溫下用95%乙醇(100 L)進(jìn)行滲漉提取，減壓濃縮后得浸膏1.8 kg，混懸于水中，依次用石油醚、氯仿、正丁醇等體積萃取5次，濃縮得浸膏。氯仿部分(100.8 g)經(jīng)硅膠柱以二氯甲烷-甲醇(100∶1～2∶1)梯度洗脫，得到15個(gè)組分Fr.1～Fr.15，F(xiàn)r.2(0.5 g)經(jīng)半制備HPLC得化合物9(11.3 mg)；Fr.4(1.7 g)經(jīng)過(guò)硅膠柱以二氯甲烷-甲醇(50∶1～5∶1)梯度洗脫得到4個(gè)組分Fr.4.1～Fr.4.4，其中在Fr.4.2(1.1 g)中析出無(wú)色針狀結(jié)晶，經(jīng)重結(jié)晶后得化合物11(0.81 g)；Fr.5(2.1 g)用稀鹽酸溶解后再用氫氧化鈉中和，放置過(guò)夜后抽濾得化合物10(423.9 mg)；Fr.10(19.8 g)經(jīng)硅膠柱以二氯甲烷-甲醇(10∶1～0∶1)梯度洗脫，分離得化合物4(50.5 mg)；Fr.11(9.5 g)中有黃色固體析出，經(jīng)甲醇重結(jié)晶后得化合物1(1.38 g)，剩余部分經(jīng)硅膠柱色譜以二氯甲烷-甲醇(5∶1～0∶1)梯度洗脫，分離得化合物5(30.2 mg)、6(5.1 mg)；Fr.12(4.3 g)經(jīng)硅膠柱色譜以二氯甲烷-甲醇(30∶1)洗脫得到7個(gè)組分Fr.12.1～Fr.12.7，其中在Fr.12.2(0.53 g)中析出白色固體得化合物12(13.6 mg)，在Fr.12.5(1.43 g)中析出紅色針狀結(jié)晶，在甲醇中重結(jié)晶后得化合物7(35.4 mg)，F(xiàn)r.12.4(0.71 g)經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱色譜以甲醇-水(2∶1)洗脫分離得化合物2(50.9 mg)、3(12.6 mg)；Fr.14(7.1 g)經(jīng)二氯甲烷反復(fù)萃取，二氯甲烷部分經(jīng)過(guò)半制備HPLC得化合物13(14.8 mg)，剩余部分經(jīng)硅膠柱以二氯甲烷-甲醇(10∶1)洗脫分離得化合物8(258.8 mg)；Fr.15(1.9 g)經(jīng)二氯甲烷反復(fù)萃取，二氯甲烷部分經(jīng)半制備HPLC 75%～100%甲醇梯度洗脫得化合物14(11.8 mg)、15(5 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1: 黃色針晶(甲醇)。ESI-MSm/z: 336.1[M]+。1H-NMR (CD3OD, 400 MHz)δ: 9.77 (1H, s, H-8), 8.68 (1H, s, H-13), 8.11 (1H, d,J=8.0 Hz, H-12), 8.00 (1H, d,J=8.0 Hz, H-11), 7.64 (1H, s, H-1), 6.95 (1H, s, H-4), 6.10 (2H, s, -OCH2O-), 4.94 (2H, t,J=6.0 Hz, H-6), 4.20 (3H, s, 9-OCH3), 4.10 (3H, s, 10-OCH3), 3.27 (2H, t,J=6.0 Hz, H-5);13C-NMR (CD3OD, 100 MHz)δ: 152.1 (C-10), 152.0 (C-3), 149.8 (C-2), 146.3 (C-9), 145.7 (C-8), 139.5 (C-13a), 135.1 (C-12a), 131.9 (C-4a), 128.0 (C-11), 124.5 (C-12), 123.2 (C-8a), 121.8 (C-13b), 121.4 (C-13), 109.3 (C-4), 106.5 (C-1), 103.6 (-OCH2O-), 62.5 (9-OCH3), 57.6 (10-OCH3), 57.1 (C-6), 28.1(C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[10]基本一致，故鑒定為小檗堿。

化合物2: 黃色針晶(二氯甲烷-甲醇)，碘化鉍鉀反應(yīng)呈陽(yáng)性。ESI-MSm/z: 320.1[M]+。1H-NMR (CD3OD, 400 MHz)δ: 9.91 (1H, s, H-8), 8.92 (1H, s, H-13), 8.03 (1H, s, H-1), 7.84 (1H, s, H-4), 7.77 (1H, d,J=8.3 Hz, H-12), 7.01 (1H, d,J=8.3 Hz, H-11), 6.53 (2H, s, -OCH2O-), 6.17 (2H, s, -OCH2O-), 4.88 (2H, t,J=6.2 Hz, H-6), 3.21 (2H, t,J=6.2 Hz, H-5);13C-NMR (CD3OD, 100 MHz)δ: 149.9 (C-10), 147.8 (C-3), 147.15 (C-2), 144.6 (C-8), 143.9 (C-9), 136.9 (C-14), 132.4 (C-12a), 30.6 (C-4a), 121.8 (C-12), 121.1 (C-14a), 121.1 (C-13), 120.6 (C-11), 111.7 (C-8a), 108.5 (C-4), 105.4 (C-1), 104.6 (-OCH2O-), 102.2 (-OCH2O-), 55.2 (C-6), 26.3 (C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[10]基本一致，故鑒定為黃連堿。

化合物3: 橙黃色針晶(二氯甲烷-甲醇)，碘化鉍鉀反應(yīng)呈陽(yáng)性。ESI-MSm/z: 336.1[M]+。1H-NMR (CD3OD, 400 MHz)δ: 9.32 (1H, s, H-8), 8.01 (1H, s, H-13), 7.63 (1H, d,J=8.3 Hz, H-12), 7.40 (1H, d,J=8.3 Hz, H-11), 6.87 (1H, s, H-1), 6.68 (1H, s, H-4), 6.31 (2H, s, -OCH2O-), 4.60 (2H, t,J=6.2 Hz, H-6), 3.73 (3H, s, -OCH3), 3.28 (3H, s, -OCH3), 3.01 (2H, t,J=6.2 Hz, H-5);13C-NMR (CD3OD, 100 MHz)δ: 152.1 (C-9), 152.0 (C-2), 149.9 (C-3), 146.4 (C-10), 145.7 (C-8), 135.1 (C-14), 131.9 (C-12a), 128.0 (C-4a), 124.5 (C-13), 123.3 (C-12), 121.8 (C-14a), 121.5 (C-8a), 109.4 (C-11), 106.5 (C-4), 103.7 (C-1), 62.6 (-OCH2O-), 57.6 (-OCH3), 57.2 (-OCH3), 28.2 (C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[10]基本一致，故鑒定為表小檗堿。

化合物4: 黃色針晶(二氯甲烷-甲醇)。ESI-MSm/z: 352.1[M]+。1H-NMR (CD3OD, 400 MHz)δ: 9.74 (1H, s, H-8), 8.78 (1H, s, H-13), 8.09 (1H, d,J=8.0 Hz, H-11), 8.01 (1H, d,J=8.0 Hz, H-12), 7.62 (1H, s, H-1), 7.03 (1H, s, H-4), 4.95 (2H, t,J=6.2 Hz, H-6), 4.20 (3H, s, 9-OCH3), 4.09 (3H, s, 10-OCH3), 3.98 (3H, s, 2-OCH3), 3.93 (3H, s, 3-OCH3), 3.30 (2H, t,J=6.2 Hz, H-5);13C-NMR (CD3OD, 100 MHz)δ: 153.7 (C-3), 151.8 (C-10), 150.8 (C-2), 146.3 (C-8), 145.6 (C-9), 139.6 (C-13a), 135.1 (C-12a), 130.0 (C-4a), 127.9 (C-12), 124.4(C-11), 123.2 (C-13b), 121.2 (C-13), 120.3 (C-8a), 112.2 (C-4), 109.9 (C-1), 62.5 (9-OCH3), 57.6 (10-OCH3), 57.3 (2-OCH3), 57.0 (3-OCH3), 56.6 (C-6), 27.7 (C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[10]基本一致，故鑒定為巴馬汀。

化合物5: 橙黃色結(jié)晶(二氯甲烷-甲醇)，碘化鉍鉀反應(yīng)呈陽(yáng)性。ESI-MSm/z: 338.1[M]+。1H-NMR (CD3OD, 400 MHz)δ: 9.74 (1H, s, H-8), 8.78 (1H, s, H-13), 8.11 (1H, d,J=8.0 Hz, H-11), 8.00 (1H, d,J=8.0 Hz, H-12), 7.66 (1H, s, H-1), 6.87 (1H, s, H-4), 4.51 (2H, t,J=6.2 Hz, H-6), 4.21 (3H, s, 9-OCH3), 4.11 (3H, s, 10-OCH3), 4.03 (3H, s, 2-OCH3), 3.21 (2H, t,J=6.2 Hz, H-5);13C-NMR (CD3OD, 100 MHz)δ: 151.7 (C-9), 151.6 (C-2), 149.5 (C-3), 146.0 (C-8), 145.5 (C-10), 140.1 (C-13a), 135.3 (C-12a), 130.1 (C-4a), 128.0 (C-12), 124.2 (C-11), 123.0 (C-13b), 120.7 (C-13), 119.2 (C-8a), 115.7 (C-4), 109.9 (C-1), 62.3 (9-OCH3), 57.5 (10-OCH3), 57.2 (2-OCH3), 56.8 (C-6), 27.5 (C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[10]基本一致，故鑒定為藥根堿。

化合物6: 黃色針晶(甲醇)，碘化鉍鉀反應(yīng)呈陽(yáng)性。ESI-MSm/z: 338.1[M]+。1H-NMR (CD3OD, 400 MHz)δ: 9.74 (1H, s, H-8), 8.62 (1H, s, H-13), 8.10 (1H, d,J=8.0 Hz, H-12), 7.99 (1H, d,J=8.0 Hz, H-11), 7.52 (1H, s, H-1), 7.01 (1H, s, H-4), 4.94 (2H, t,J=6.2 Hz, H-6), 4.09 (6H, s, 9-OCH3和10-OCH3), 3.96 (3H, s, 3-OCH3), 3.25 (2H, t,J=6.2 Hz, H-5);13C-NMR (CD3OD, 100 MHz)δ: 152.5 (C-9), 152.0 (C-3), 148.3 (C-2), 146.4 (C-8), 145.8 (C-10), 140.1 (C-13a), 135.4 (C-12a), 128.6 (C-4a), 128.2 (C-12), 124.5 (C-11), 123.4 (C-13b), 121.2 (C-13), 120.8 (C-8a), 113.3 (C-4), 109.9 (C-1), 62.6 (9-OCH3), 57.8 (10-OCH3), 57.6 (3-OCH3), 56.8 (C-6), 27.9 (C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[11]對(duì)照基本一致，故鑒定為非洲防己堿。

化合物7: 紅色針晶(甲醇)，碘化鉍鉀反應(yīng)呈陽(yáng)性。ESI-MSm/z: 322.1[M]+。1H-NMR (DMSO-d6，400 MHz)δ: 10.09 (1H, s, 3-ArOH), 9.92 (1H, s, H-8), 9.01 (1H, s, H-13), 8.03 (1H, d,J=8.7 Hz, H-12), 7.84 (1H, d,J=8.7 Hz, H-11), 7.69 (1H, s, H-1), 6.86 (1H, s, H-4), 6.52 (2H, s, -OCH2O-), 4.86 (2H, t,J=6.4 Hz, H-6), 3.94 (3H, s, 2-OCH3), 3.14 (2H, t,J=6.4 Hz, H-5);13C-NMR (DMSO-d6, 100 MHz)δ: 150.6 (C-3), 148.4 (C-2), 147.2 (C-10), 144.8 (C-9), 144.2 (C-8), 138.0 (C-13a), 133.1 (C-12a), 129.2 (C-4a), 122.0 (C-12), 121.5 (C-11), 120.7 (C-13), 118.2 (C-13b), 115.4 (C-4), 112.1 (C-8a), 110.0 (C-1), 104.9 (-OCH2O-), 56.8 (2-OCH3), 55.8 (C-6), 26.2 (C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[12]基本一致，故鑒定為格蘭地新。

化合物8: 白色針晶(甲醇)，碘化鉍鉀反應(yīng)呈陽(yáng)性。ESI-MSm/z: 342.2[M]+。1H-NMR (CD3OD, 400 MHz)δ: 6.65 (1H, d,J=7.6 Hz, H-9)，6.45 (1H, d,J=7.6 Hz, H-8), 6.44 (1H, s, H-3), 3.83 (3H, s, 10-OCH3), 3.76 (3H, s, 2-OCH3), 3.73 (1H, m, H-6), 3.43 (1H, m, H-5a), 3.32 (1H, m, H-5b), 3.24 (3H, s, -NCH3), 3.10 (1H, m, H-4a), 2.93 (1H, d,J=11.6 Hz，H-7a), 2.77 (3H, s, -NCH3), 2.56 (1H, d,J=16.3 Hz, H-4b), 2.40 (1H, t,J=12.8 Hz, H-7b);13C-NMR (CD3OD, 100 MHz)δ: 153.3 (C-2), 151.9 (C-10), 151.1 (C-1), 150.1 (C-11), 126.2 (C-7a), 123.8 (C-11a), 123.7 (C-11b), 121.2 (C-11c), 117.1 (C-8), 115.9 (C-3a), 110.9(C-9), 109.7 (C-3), 71.3 (C-6a), 62.5 (C-5), 56.6 (10-OCH3), 56.2 (2-OCH3), 54.1 (-NCH3), 43.7 (-NCH3), 31.8 (C-7), 24.8 (C-4)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[12]基本一致，故鑒定為木蘭花堿。

化合物9: 黃色粉末，碘化鉍鉀反應(yīng)呈陽(yáng)性。ESI-MSm/z: 336.1[M]+。1H-NMR (CDCl3, 400 MHz)δ: 7.19 (1H, s, H-13), 7.15 (1H, d,J=8.3 Hz, H-11), 7.03 (1H, d,J=8.3 Hz, H-12), 6.73 (1H, s, H-1), 6.70 (1H, s, H-4), 6.21 (2H, s, -OCH2O-), 6.00 (2H, s, -OCH2O-), 4.27 (2H, t,J=6.2 Hz, H-6), 2.88 (2H, t,J=6.2 Hz, H-5);13C-NMR (CDCl3, 100 MHz)δ: 159.9 (C-8), 148.7 (C-9), 147.6 (C-10), 146.9 (C-3), 146.5 (C-2), 135.7 (C-14), 132.1 (C-8a), 130.2 (C-12a), 124.0 (C-14a), 119.4 (C-12), 114.1 (C-11), 110.9 (C-4a), 108.2 (C-4), 105.0 (C-1), 102.8 (C-13), 102.3 (-OCH2O-), 101.7 (-OCH2O-), 39.4 (C-6), 28.9 (C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[12]基本一致，故鑒定為8-氧化黃連堿。

化合物10: 黃色粉末，碘化鉍鉀反應(yīng)呈陽(yáng)性。ESI-MSm/z: 350.1[M]+。1H-NMR (CD3OD, 400 MHz)δ: 9.78 (1H, s, H-8), 8.15 (2H, s, H-11, H-12), 7.34 (1H, s, H-1), 7.03 (1H, s, H-4), 6.12 (2H,s,-OCH2O-), 4.81 (2H, t,J=6.4 Hz, H-6), 4.21 (3H, s, -OCH3), 4.12 (3H, s, -OCH3), 3.16 (2H, t,J=5.6 Hz, H-5), 2.98 (3H, s, 13-CH3);13C-NMR (CD3OD,100 MHz)δ: 150.5 (C-10), 149.9 (C-9), 147.2 (C-8), 144.8 (C-3), 143.5 (C-2), 136.5 (C-14), 133.8 (C-4a), 133.4 (C-13), 130.4 (C-12a), 125.9 (C-11), 121.2 (C-8a), 120.6 (C-12), 120.5 (C-14a), 110.3 (C-1), 107.8 (C-4), 102.2 (-OCH2O-), 61.2 (C-6), 57.2 (-OCH3), 56.2 (-OCH3), 27.7 (C-5), 16.8 (13-CH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[13]基本一致，故鑒定為13-甲基小檗堿。

化合物11: 無(wú)色針晶(二氯甲烷-甲醇)，紫外254 nm下有紫紅色暗斑。ESI-MSm/z: 193.0[M-H]-。1H-NMR (DMSO-d6, 400 MHz)δ: 12.13 (1H, s, -COOH), 9.56 (1H, s, -OH), 7.49 (1H, d,J=15.9 Hz, H-7), 7.28 (1H, d,J=2.0 Hz, H-2), 7.09 (1H,dd,J=8.2, 2.0 Hz, H-6), 6.79 (1H, d,J=8.1 Hz, H-5), 6.37 (1H, d,J=15.9 Hz, H-8), 3.83 (3H, s, -OCH3);13C-NMR (DMSO-d6, 100 MHz)δ: 168.4 (C-9), 149.6 (C-3), 148.4 (C-4), 145.0 (C-7), 126.3 (C-1), 123.3 (C-8), 116.1 (C-6), 116.0 (C-5), 111.7 (C-2), 56.2 (-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[12]基本一致，故鑒定為阿魏酸。

化合物12: 白色粉末，紫外254 nm下有紫紅色暗斑。ESI-MSm/z: 381.1[M-H]-。1H-NMR(DMSO-d6, 400 MHz)δ: 9.57 (1H, s, 4′-OH), 7.54 (1H, d,J=15.9 Hz, H-7′), 7.30 (1H, d,J=1.6 Hz, H-2′), 7.09 (1H, dd,J=8.1, 1.6 Hz, H-6′), 6.79 (1H, d,J=8.1 Hz, H-5′), 6.43 (1H, d, J=15.9 Hz, H-8′), 5.18 (1H, m, H-3), 4.92 (1H, d,J=4.1 Hz, H-5), 4.79 (1H, d,J=3.3 Hz, H-4), 3.82 (3H, s, 3′-OCH3), 3.59 (3H, s, -COOCH3), 2.03 (2H, m, H-2), 1.86 (2H, m, H-6)；13C-NMR (DMSO-d6, 100 MHz)δ: 174.2 (C-7), 166.1 (C-9), 149.1 (C-4′), 147.9 (C-3′), 144.5 (C-7′), 125.8 (C-1′), 122.9 (C-6′), 115.5 (C-5′), 115.4 (C-8′), 111.0 (C-2′), 72.6 (C-1), 70.3 (C-3), 67.8 (C-4), 62.8 (C-5), 55.7 (3′-OCH3), 51.5 (C-8), 34.9 (C-6), 30.7 (C-2)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[14]基本一致，故鑒定為4-O-阿魏酰奎尼酸甲酯。

化合物13: 黃色油狀物。ESI-MSm/z: 127.1[M+H]+。1H-NMR (DMSO-d6, 400 MHz)δ: 9.55 (1H, s), 7.50 (1H, d,J=3.5 Hz, H-3), 6.61 (1H, d,J=3.5 Hz, H-4), 5.58 (1H, s, -OH), 4.52 (2H, s, -CH2-)；13C-NMR (DMSO-d6, 100 MHz)δ: 178.4 (-CHO), 162.7 (C-5), 152.2 (C-2), 124.8 (C-3), 110.1 (C-4), 56.4(-CH2OH)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[15]基本一致，故鑒定為5-羥甲基糠醛。

化合物14: 無(wú)色油狀物。ESI-MSm/z: 279.1[M+H]+。1H-NMR (CDCl3，400 MHz)δ: 7.71 (2H, m, H-3, 6), 7.52 (2H, m, H-4, 5), 4.30 (4H, t,J=6.7 Hz, H-1′, 1″), 1.71 (4H, m, H-2′, 2″), 1.43 (4H, m, H-3′, 3″), 0.95 (6H, t,J=7.4 Hz, H-4′, 4″)；13C-NMR (CDCl3, 100 MHz)δ: 167.9 (C-7, 8), 132.6 (C-1, 2), 131.1 (C-4, 5), 129.1 (C-3, 6), 65.8 (C-1′, 1″), 30.8 (C-2′, 2″), 19.4 (C-3′, 3″), 13.9 (C-4′, 4″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[16]基本一致，故鑒定為鄰苯二甲酸二丁酯。

化合物15: 無(wú)色油狀物。ESI-MSm/z: 391.3[M+H]+。1H-NMR (CDCl3, 400 MHz)δ: 7.71 (2H, m, H-3, 6), 7.52 (2H, m, H-4, 5), 4.23 (4H, m, H-1′, 1″), 1.69 (2H, m, H-2′, 2″), 1.43 (4H, m, H-a′, a″), 1.28 (12H, m, H-3′, 3″, 4′, 4″, 5′, 5″), 0.94 (12H, m, H-6′, 6″, b′, b″);13C-NMR (CDCl3, 100 MHz)δ: 168.0 (-COO-), 132.7 (C-1, 2), 131.1 (C-4, 5), 129.0 (C-3, 6), 68.4 (C-1′, 1″), 39.0 (C-2′, 2″), 30.6 (C-3′, 3″), 29.2 (C-4′, 4″), 24.0 (C-a′, a″), 23.2 (C-5′, 5″), 14.2 (C-6′, 6″), 11.2 (C-b′, b″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[17]基本一致，故鑒定為鄰苯二甲酸二(2-乙基) 己酯。

4 討論

本研究從黃連須根中分離得到15個(gè)化合物，其中12個(gè)(1～12)與文獻(xiàn)報(bào)道的黃連所含成分相同，另外3個(gè)(13～15)是從黃連屬植物中首次分離得到，這也表明《中國(guó)藥典》要求黃連在采收時(shí)除去須根會(huì)造成一定的資源浪費(fèi)。另外，所得鄰苯二甲酸酯類(lèi)成分是一類(lèi)重要的環(huán)境污染物，其中鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯的暴露可引起動(dòng)物生殖發(fā)育毒性、肝臟毒性及致肝癌作用等[18]，近年來(lái)黃連不良反應(yīng)主要集中在胃腸道反應(yīng)及肝功能損害[19-21]，兩者之間是否存在關(guān)聯(lián)值得關(guān)注。本研究豐富了對(duì)黃連須根化學(xué)成分的認(rèn)識(shí)，可為其作為黃連替代品研究及安全性評(píng)價(jià)提供參考。