王二成，于蓮皓，姜新佩，王燕杰

(1.河北工程大學(xué)土木工程學(xué)院，邯鄲 056038；2.河北省裝配式結(jié)構(gòu)技術(shù)創(chuàng)新中心，邯鄲 056038)

0 引 言

隨著全球基建力度的不斷加大，混凝土作為最常見的建筑材料被大量消耗，致使天然砂石被過度開采，對自然環(huán)境造成了嚴(yán)重破壞，與此同時(shí)，舊建筑物拆除產(chǎn)生了大量建筑垃圾，致使土地資源被侵占，嚴(yán)重污染了自然環(huán)境[1-3]。因此，將建筑垃圾中的骨料進(jìn)行回收并用于制備混凝土不僅可以有效解決建筑垃圾侵占土地資源問題，還可以減少天然砂石的消耗，具有很大的環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會效益[4-7]。然而，再生混凝土內(nèi)部結(jié)構(gòu)中存在較多、較復(fù)雜的界面過渡區(qū)(interfacial transition zone, ITZ)[8-10]，此外，再生骨料表面孔隙和微裂紋較多并包裹了大量舊砂漿，并且再生骨料壓碎指標(biāo)大，吸水率大，密度小[11-13]，以上原因?qū)е略偕炷列阅茌^差。為提升再生混凝土的性能，有必要對再生混凝土進(jìn)行改性處理，目前應(yīng)用較為廣泛的改性方法主要為化學(xué)改性，即通過一些化學(xué)溶液浸泡再生骨料，其中比較常用且改性效果較好的化學(xué)溶液主要有硅酸鈉溶液和硅烷溶液。硅酸鈉溶液浸泡再生骨料時(shí)，硅酸鈉硬化析出的硅酸凝膠以及與骨料表面Ca(OH)2反應(yīng)生成的水硬性硅酸鈣膠體可填充骨料表面孔隙和微裂紋，從而提高骨料密實(shí)度和強(qiáng)度，降低骨料吸水率；硅烷溶液浸泡再生骨料時(shí)，骨料表面會形成憎水層，從而降低骨料吸水率，還可以使骨料表面變得更加光滑。因此，使用硅酸鈉溶液和硅烷溶液浸泡再生骨料均可以改善再生骨料的性能，從而改善再生混凝土的性能。宋學(xué)鋒等[14]采用不同模數(shù)的硅酸鈉溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%)浸泡再生粗骨料，結(jié)果表明，硅酸鈉溶液模數(shù)為2.8時(shí)，改性后的再生混凝土3 d、28 d抗壓強(qiáng)度均得到提高，并且抗碳化和抗凍性能均得到提升。范玉輝等[15]采用不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硅酸鈉溶液浸泡再生粗骨料，結(jié)果表明，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的硅酸鈉溶液對再生混凝土7 d、28 d抗壓強(qiáng)度改善效果最佳。朱亞光等[16]采用不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硅烷溶液浸泡再生骨料，結(jié)果表明，硅烷溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí)，再生骨料吸水率降幅最大，由其制成的再生混凝土28 d抗壓強(qiáng)度得到提高。李秋義等[17]采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的有機(jī)硅烷防水劑溶液浸泡再生粗骨料，結(jié)果表明，再生粗骨料的性能得到了改善，再生混凝土的抗氯離子性能得到了提升。

現(xiàn)階段，將兩種化學(xué)溶液復(fù)合使用的研究少有報(bào)道，為拓展再生混凝土的工程應(yīng)用范圍，以提高再生骨料利用率，實(shí)現(xiàn)高效的固廢資源化利用，本文利用不同濃度的硅酸鈉溶液和硅烷溶液對全再生粗骨料混凝土進(jìn)行復(fù)合改性，通過立方體抗壓強(qiáng)度試驗(yàn)研究復(fù)合改性對再生混凝土力學(xué)性能的影響，同時(shí)基于數(shù)字圖像相關(guān)(digital image correlation, DIC)方法研究復(fù)合改性對再生混凝土變形性能的影響，并借助掃描電子顯微鏡(scanning electron microscope, SEM)和能譜儀(energy dispersive spectrometer, EDS)微觀測試方法對改性后的再生混凝土內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，以期為再生混凝土的工程應(yīng)用提供參考。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 原材料

天然粗骨料(natural coarse aggregate, NCA)、再生粗骨料(recycled coarse aggregate, RCA)以及細(xì)骨料均采購于建筑材料公司，其中，粗骨料性能指標(biāo)見表1，細(xì)骨料采用天然河砂，細(xì)度模數(shù)為2.69，Ⅱ區(qū)中砂；水泥為P·O 42.5普通硅酸鹽水泥；粉煤灰為Ⅰ級粉煤灰；減水劑為聚羧酸高性能減水劑，減水率約為25%；水為實(shí)驗(yàn)室自來水；改性材料采用硅酸鈉粉末和硅烷偶聯(lián)劑液體，性能指標(biāo)見表2～表3。

表1 粗骨料性能指標(biāo)Table 1 Performance index of coarse aggregate

表2 硅酸鈉性能指標(biāo)Table 2 Performance index of sodium silicate

表3 硅烷偶聯(lián)劑性能指標(biāo)Table 3 Performance index of silane coupling agent

1.2 再生粗骨料改性方案

首先將再生粗骨料放到事先配制好的硅酸鈉溶液中浸泡，浸泡時(shí)間達(dá)到要求后將骨料撈出放到烘箱中烘干至恒重，之后將烘干的再生粗骨料放到事先配制好的硅烷溶液中再次浸泡，浸泡結(jié)束后將骨料撈出放到烘箱中再次烘干至恒重，以備后續(xù)試驗(yàn)使用，具體的改性方案見表4。

表4 再生粗骨料改性方案Table 4 Modification scheme of recycled coarse aggregate

1.3 配合比設(shè)計(jì)

根據(jù)《普通混凝土配合比設(shè)計(jì)規(guī)程》(JGJ 55—2011)設(shè)計(jì)了C30普通混凝土配合比，在此基礎(chǔ)上采用取代率為100%的再生粗骨料等質(zhì)量取代天然粗骨料制成再生混凝土，通過本文的改性方案對再生粗骨料進(jìn)行改性處理制成改性再生混凝土，詳細(xì)配合比見表5。

表5 混凝土配合比Table 5 Mix proportion of concrete

1.4 試驗(yàn)方案

1.4.1 吸水率試驗(yàn)

首先取出適量的硅酸鈉溶液和硅烷溶液浸泡后的再生粗骨料放到溫度為(105±5) ℃的烘箱中烘干至恒重，然后將骨料取出在室溫下冷卻后對其進(jìn)行稱重，之后將骨料放到溫度為(20±5) ℃的水中浸泡24 h，浸泡時(shí)間達(dá)到要求后將骨料撈出，使用擰干的濕毛巾擦去骨料表面水分，然后對其進(jìn)行稱重，以骨料吸水前后的質(zhì)量差值占吸水前質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)表示再生粗骨料24 h吸水率。

1.4.2 力學(xué)與變形性能試驗(yàn)

根據(jù)表5的配合比制備尺寸為100 mm×100 mm×100 mm的混凝土試件，每組制作3個(gè)試件，最終在標(biāo)準(zhǔn)條件下養(yǎng)護(hù)28 d。待養(yǎng)護(hù)齡期達(dá)到要求后，使用白色啞光油漆對混凝土試件表面進(jìn)行噴灑，并使用黑色記號筆在噴漆面人工進(jìn)行數(shù)字散斑的制造，之后根據(jù)《混凝土物理力學(xué)性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 50081—2019)在萬能試驗(yàn)機(jī)上對混凝土試件進(jìn)行立方體抗壓強(qiáng)度試驗(yàn)，取3個(gè)試件的強(qiáng)度平均值作為混凝土28 d立方體抗壓強(qiáng)度，在試驗(yàn)同時(shí)基于DIC方法對混凝土試件在立方體抗壓過程中的全場應(yīng)變進(jìn)行采集分析。

1.4.3 微觀結(jié)構(gòu)試驗(yàn)

在立方體抗壓強(qiáng)度試驗(yàn)完成后的改性再生混凝土試件中選取混凝土試樣，試樣尺寸要小于10 mm×10 mm×10 mm，試樣表面要盡量平整，并且試樣要包含骨料與砂漿連接界面部分。試樣選取確定后，對試樣進(jìn)行噴金干燥處理，然后通過SEM和EDS微觀測試方法對改性再生混凝土內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行測試分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 吸水率

圖1 改性再生粗骨料24 h吸水率Fig.1 Water absorption of modified recycled coarse aggregate for 24 h

通過對測試結(jié)果進(jìn)行整理，得到了硅酸鈉溶液和硅烷溶液浸泡后的再生粗骨料24 h吸水率，如圖1所示。其中，編號前兩位數(shù)字代表硅酸鈉溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)，后兩位數(shù)字代表硅烷溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)，例如S0510表示硅酸鈉溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%，硅烷溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%。

由圖1可知，經(jīng)硅酸鈉溶液和硅烷溶液浸泡后的再生粗骨料24 h吸水率有所降低，主要原因是，硅酸鈉溶液浸泡再生粗骨料過程中生成的硅酸凝膠和水硬性硅酸鈣膠體可填充骨料表面孔隙和微裂紋，提高骨料密實(shí)度，同時(shí)硅烷溶液浸泡再生粗骨料會在骨料表面形成憎水層將骨料包裹，因此再生粗骨料吸水率得到了有效降低。值得注意的是，在硅烷溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)保持不變的情況下，隨著硅酸鈉溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，再生粗骨科吸水率出現(xiàn)先下降后上升的現(xiàn)象，這是由于硅酸鈉改性再生粗骨料過程中生成的水化硅鋁酸鈣凝膠具有吸水性，當(dāng)硅酸鈉溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低時(shí)，骨料表面附著的水化硅鋁酸鈣凝膠較少，水化硅鋁酸鈣凝膠不會大量吸收水分，對骨料吸水率無明顯影響，此時(shí)硅酸鈉生成的水化產(chǎn)物會提高骨料密實(shí)度，從而降低再生粗骨料吸水率，當(dāng)硅酸鈉溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高時(shí)，骨料表面附著的水化硅鋁酸鈣凝膠較多，此時(shí)水化硅鋁酸鈣凝膠會大量吸收水分，從而出現(xiàn)再生粗骨料吸水率回升現(xiàn)象。此外，由圖1還可知，S0510組再生粗骨料吸水率降幅最大，其吸水率達(dá)到了《混凝土用再生粗骨料》(GB/T 25177—2010)中Ⅰ類再生粗骨料吸水率標(biāo)準(zhǔn)，由此可見質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的硅酸鈉溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硅烷溶液浸泡再生粗骨料可顯著降低骨料吸水率。

2.2 力學(xué)與變形性能

2.2.1 立方體抗壓強(qiáng)度

通過對試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行整理，各組混凝土28 d立方體抗壓強(qiáng)度如表6所示。由表6可知，經(jīng)硅酸鈉溶液和硅烷溶液浸泡再生粗骨料改性后的再生混凝土28 d抗壓強(qiáng)度得到顯著提高，主要原因是：一方面，硅酸鈉溶液浸泡再生粗骨料過程中不僅可以生成硅酸凝膠和水硬性硅酸鈣膠體填充骨料表面孔隙和微裂紋，從而提高骨料密實(shí)度和強(qiáng)度，降低骨料吸水率，還可以去除骨料表面附著較淺的舊砂漿，使再生粗骨料的性能得到改善；另一方面，硅烷溶液浸泡再生粗骨料在骨料表面形成的憎水層將骨料緊密包裹，降低了骨料吸水率，同時(shí)還可以使骨料表面變得更光滑，從而得到性能較好的再生粗骨料。此外，由表6還可知，C100-05-10組混凝土抗壓強(qiáng)度在6組改性再生混凝土中最高，由此可見質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的硅酸鈉溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硅烷溶液浸泡再生粗骨料對再生混凝土抗壓強(qiáng)度的改善效果最佳，此種情況下改性再生混凝土抗壓強(qiáng)度較未改性再生混凝土提高了35.80%，較普通混凝土僅降低了3.35%。

表6 混凝土28 d立方體抗壓強(qiáng)度試驗(yàn)結(jié)果Table 6 Test results of concrete 28 d cube compressive strength

2.2.2 基于DIC方法的應(yīng)變云圖分析

DIC方法可用于測量試件表面的變形場，目前該方法已在建筑材料研究領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用，并且驗(yàn)證了DIC方法在該領(lǐng)域的可靠性[18-21]。為研究硅酸鈉溶液和硅烷溶液復(fù)合改性再生粗骨料對再生混凝土變形性能的影響，本文基于DIC方法對未改性再生混凝土(C100-00-00)和宏觀力學(xué)性能上改性效果最佳的再生混凝土(C100-05-10)在立方體抗壓過程中的全場應(yīng)變進(jìn)行采集，得到了相應(yīng)的混凝土試件在25%峰值應(yīng)力(0.25fmax)、50%峰值應(yīng)力(0.50fmax)、75%峰值應(yīng)力(0.75fmax)和峰值應(yīng)力(fmax)作用下的橫向應(yīng)變云圖。

圖2為抗壓作用下不同受力階段改性前后再生混凝土的橫向應(yīng)變云圖，圖中虛線包圍區(qū)域?yàn)閼?yīng)力集中區(qū)域，此處應(yīng)變最大，即橫向變形最大。當(dāng)荷載達(dá)到0.25fmax時(shí)，改性前后再生混凝土試件表面上部區(qū)域均出現(xiàn)應(yīng)力集中，由圖中標(biāo)尺數(shù)值可知，改性前后再生混凝土應(yīng)力集中區(qū)的應(yīng)變分別為640 μm·m-1和335 μm·m-1。當(dāng)荷載繼續(xù)增加至0.50fmax時(shí)，未改性再生混凝土試件表面應(yīng)力集中區(qū)的面積有所增大，改性再生混凝土試件表面應(yīng)力集中區(qū)的面積無明顯增大，由圖中標(biāo)尺數(shù)值可知，改性前后再生混凝土應(yīng)力集中區(qū)的應(yīng)變分別為950 μm·m-1和365 μm·m-1。當(dāng)荷載繼續(xù)增加至0.75fmax時(shí)，未改性再生混凝土試件表面應(yīng)力集中區(qū)的面積繼續(xù)增大，改性再生混凝土試件表面應(yīng)力集中區(qū)由原來的一處分散成為兩處，但面積均較小，由圖中標(biāo)尺數(shù)值可知，改性前后再生混凝土應(yīng)力集中區(qū)的應(yīng)變分別為1 240 μm·m-1和560 μm·m-1。當(dāng)荷載繼續(xù)增加至fmax時(shí)，未改性再生混凝土試件表面應(yīng)力集中區(qū)的面積較大，改性再生混凝土試件表面兩處應(yīng)力集中區(qū)的面積均較小，由圖中標(biāo)尺數(shù)值可知，改性前后再生混凝土應(yīng)力集中區(qū)的應(yīng)變分別為1 660 μm·m-1和805 μm·m-1。

由上述結(jié)果可知，在整個(gè)加載過程中，改性再生混凝土應(yīng)力集中區(qū)的應(yīng)變始終小于未改性再生混凝土，這說明硅酸鈉溶液和硅烷溶液復(fù)合改性再生粗骨料可削弱應(yīng)變集中，減小再生混凝土的橫向變形。當(dāng)應(yīng)力較大時(shí)，未改性再生混凝土應(yīng)力集中區(qū)域單一并且面積較大，改性再生混凝土應(yīng)力集中區(qū)域分散并且面積較小，這說明硅酸鈉溶液和硅烷溶液復(fù)合改性再生粗骨料可分散應(yīng)力集中效應(yīng)，阻止應(yīng)力過度集中，使再生混凝土整體具有較好的變形性能。

圖2 再生混凝土抗壓應(yīng)變云圖Fig.2 Compressive strain nephogram of recycled concrete

2.3 微觀結(jié)構(gòu)分析

較多且復(fù)雜的ITZ是再生混凝土內(nèi)部結(jié)構(gòu)中的薄弱環(huán)節(jié)，再生混凝土的破壞往往是先從ITZ開始發(fā)生，然后向其他區(qū)域擴(kuò)展[22]，因此ITZ成為了影響再生混凝土宏觀力學(xué)性能的關(guān)鍵因素。為研究改性再生混凝土內(nèi)部結(jié)構(gòu)中ITZ性能，本文以宏觀力學(xué)性能上改性效果最佳的再生混凝土(C100-05-10)為例，通過SEM微觀測試方法對其微觀結(jié)構(gòu)形貌進(jìn)行分析。

圖3(a)是通過SEM得到的改性再生混凝土內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)形貌，通過圖3(a)可看到骨料與砂漿分布的位置，為進(jìn)一步觀察骨料與砂漿及新、舊砂漿之間的ITZ結(jié)構(gòu)，將圖3(a)中骨料與砂漿連接界面部分進(jìn)行放大得到了圖3(b)。通過圖3(b)可看到骨料與砂漿的ITZ(圖3(b)中兩邊方框位置)較薄，二者粘結(jié)效果較好，呈現(xiàn)緊密咬合結(jié)構(gòu)，由此可見改性再生混凝土內(nèi)部結(jié)構(gòu)中骨料與砂漿ITZ性能較為優(yōu)越。這是由于改性后的再生粗骨料密實(shí)度較好且表面較為光滑，新砂漿更容易附著于骨料表面，同時(shí)改性后的再生粗骨料吸水率較低，不會大量吸收新砂漿中的水分影響水泥水化，因此骨料與新砂漿接觸界面的水泥水化較為充分，進(jìn)而生成大量的水化硅酸鈣(C-S-H)凝膠填充骨料與新砂漿之間的空隙，使得骨料與新砂漿粘結(jié)效果較好；另一方面，硅酸鈉溶液浸泡再生粗骨料生成的硅酸凝膠和水硬性硅酸鈣膠體填充了骨料與舊砂漿之間的空隙，加強(qiáng)了骨料與舊砂漿的咬合力，同時(shí)硅烷溶液使骨料表面形成憎水層，對骨料與舊砂漿的粘結(jié)狀態(tài)有一定的保護(hù)作用，從而改善骨料與舊砂漿界面結(jié)構(gòu)，提高界面強(qiáng)度。此外，通過圖3(b)可以看到砂漿整體結(jié)構(gòu)較為平整，呈現(xiàn)板狀形式，但新、舊砂漿接觸界面存在裂縫(圖3(b)中中間方框位置)，說明新、舊砂漿ITZ性能較差，該裂縫的存在解釋了改性再生混凝土抗壓強(qiáng)度低于普通混凝土的原因。

通過微觀形貌可看到改性再生混凝土內(nèi)部結(jié)構(gòu)中骨料質(zhì)量較好、骨料與砂漿ITZ性能優(yōu)越，但新、舊砂漿ITZ性能較差，為進(jìn)一步分析新、舊砂漿ITZ性能較差的原因，本文結(jié)合EDS微觀測試方法對改性再生混凝土內(nèi)部結(jié)構(gòu)中新、舊砂漿ITZ進(jìn)行能譜分析。

圖4(b)是對圖4(a)中測試點(diǎn)位置(新、舊砂漿ITZ)進(jìn)行EDS測試得到的EDS譜，EDS譜中有幾處峰沒有標(biāo)注元素類型，原因是為增強(qiáng)混凝土試樣導(dǎo)電性，對試樣進(jìn)行了噴金處理，因此在進(jìn)行EDS測試時(shí)會檢測出Au元素，故對Au元素對應(yīng)的峰不進(jìn)行標(biāo)注，測試點(diǎn)位置含有的具體元素見表7。

圖3 改性再生混凝土微觀結(jié)構(gòu)形貌Fig.3 Microstructure morphology of modified recycled concrete

圖4 改性再生混凝土新、舊砂漿ITZ的EDS分析Fig.4 EDS analysis of new and old mortar ITZ of modified recycled concrete

表7 測試點(diǎn)EDS分析結(jié)果Table 7 EDS analysis results of test points

若n(Ca)/n(Si)≤2.5，則水化產(chǎn)物為C-S-H凝膠；若n(Ca)/n(Si)≥10，則水化產(chǎn)物為Ca(OH)2晶體[23-25]，因此可通過n(Ca)/n(Si)來判斷測試點(diǎn)位置的水化產(chǎn)物類型。由圖4(b)可知,Ca強(qiáng)度較高，同時(shí)由表7可知，Ca含量較多，n(Ca)/n(Si)較大，這說明在水化反應(yīng)過程中Ca無法得到有效消耗，故此處Ca(OH)2晶體含量較多，C-S-H凝膠含量較少，因此沒有大量的C-S-H凝膠可以填充新、舊砂漿之間的空隙，導(dǎo)致二者粘結(jié)效果較差，使得新、舊砂漿接觸界面出現(xiàn)初始裂縫，致使新、舊砂漿ITZ性能較差。Ca2+得不到有效消耗的主要原因是舊砂漿吸水率遠(yuǎn)高于新砂漿，因此在水化反應(yīng)過程中，舊砂漿會大量吸收新砂漿中的水分并釋放內(nèi)部空氣，導(dǎo)致水泥水化不充分。

3 結(jié) 論

(1)硅酸鈉溶液和硅烷溶液浸泡再生粗骨料可有效降低再生粗骨料24 h吸水率，顯著提高再生混凝土28 d立方體抗壓強(qiáng)度。其中，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的硅酸鈉溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硅烷溶液浸泡后的再生粗骨料吸水率降幅最大，由其制成的再生混凝土抗壓強(qiáng)度提高幅度最大，較未改性再生混凝土提高了35.80%，并且其強(qiáng)度極為接近普通混凝土，充分體現(xiàn)了優(yōu)越的復(fù)合改性效果。

(2)硅酸鈉溶液和硅烷溶液復(fù)合改性再生粗骨料可有效減小再生混凝土的變形，應(yīng)力較大時(shí)，可阻止應(yīng)力過度集中，使再生混凝土整體變形性能較好。

(3)硅酸鈉溶液和硅烷溶液復(fù)合改性再生粗骨料可極大地改善骨料表面疏松結(jié)構(gòu)和粗糙程度，顯著加強(qiáng)骨料與砂漿ITZ性能，從而改善再生混凝土宏觀力學(xué)性能，但對新、舊砂漿ITZ性能的改善作用不明顯。