薛昆鵬, 俞靈鈺, 任興發(fā), 屠炳芳, 陳 超, 徐 婷, 何 歡, 胡 帥

(1. 南京師范大學(xué)環(huán)境學(xué)院, 江蘇 南京 210097; 2. 浙江月旭材料科技有限公司, 浙江 金華 321016; 3. 永康市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測(cè)中心, 浙江 金華 321300)

醛酮類(lèi)化合物是土壤中常見(jiàn)的含氧有機(jī)污染物,是重要的污染物之一。土壤中的醛酮類(lèi)化合物大多具有刺激性和毒性[1],該類(lèi)化合物對(duì)人的眼睛、鼻子、皮膚、肺和呼吸道等均有強(qiáng)烈的刺激性,且有致癌、致畸等風(fēng)險(xiǎn),危害性不容小覷[2]。土壤中的醛酮類(lèi)化合物主要是人類(lèi)活動(dòng)所造成的,化工、制藥、印染和農(nóng)藥生產(chǎn)等企業(yè)大量使用醛酮類(lèi)化合物,尤其是甲醛被大量用作拔色劑、還原劑、消毒劑和防腐劑等的化學(xué)原料試劑,其運(yùn)輸、儲(chǔ)存過(guò)程中發(fā)生的泄露以及排放的廢水進(jìn)入土壤和沉積物,是醛酮類(lèi)化合物重要的污染來(lái)源。目前國(guó)內(nèi)外制定并頒布的環(huán)境法規(guī)中均將醛酮類(lèi)化合物列入重點(diǎn)控制的有毒有害污染物名單。2022年國(guó)務(wù)院發(fā)布的第三次全國(guó)土壤普查通知文件也將土壤中醛酮類(lèi)化合物作為重點(diǎn)監(jiān)測(cè)對(duì)象之一。

常用于檢測(cè)醛酮類(lèi)化合物的方法主要有高效液相色譜法(HPLC)[3-13]、高效液相色譜-質(zhì)譜法(HPLC-MS)[14-17]、氣相色譜法(GC)[18-20]和氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)[21,22]等。在這些方法中,色譜法主要是利用2,4-二硝基苯肼(2,4-dinitrophenylhydrazine, 2,4-DNPH)與醛酮類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)上的羰基反應(yīng)生成穩(wěn)定的腙類(lèi)化合物,然后經(jīng)過(guò)常規(guī)的液液萃取方式進(jìn)行濃縮,最后進(jìn)行分離檢測(cè)。該方法存在的問(wèn)題是液液萃取需要消耗大量的有機(jī)溶劑,會(huì)造成二次污染,且檢測(cè)靈敏度不高;采用GC-MS和HPLC-MS進(jìn)行檢測(cè)雖然能夠極大程度地提高醛酮類(lèi)化合物的檢測(cè)靈敏度,但是儀器設(shè)備昂貴,實(shí)驗(yàn)室配置率低,質(zhì)譜儀器對(duì)檢測(cè)人員的技術(shù)水平要求也較高,從而導(dǎo)致該方法在基層實(shí)驗(yàn)室可操作性不強(qiáng);且由于土壤基質(zhì)復(fù)雜,測(cè)定時(shí)存在嚴(yán)重的基質(zhì)干擾效應(yīng),因此檢測(cè)難度也較大。環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)HJ 997-2018[23]采用的檢測(cè)方法主要是利用醋酸-醋酸鈉溶液對(duì)土壤進(jìn)行振蕩提取,提取液中的醛酮類(lèi)化合物在一定溫度和pH下與2,4-DNPH發(fā)生衍生化反應(yīng),生成穩(wěn)定的腙類(lèi)化合物,利用C18小柱對(duì)樣品進(jìn)行凈化,然后用高效液相色譜-紫外檢測(cè)法對(duì)醛酮類(lèi)化合物進(jìn)行測(cè)定。使用該小柱凈化步驟簡(jiǎn)單,并不需要經(jīng)過(guò)復(fù)雜的液液萃取步驟,效果明顯;該標(biāo)準(zhǔn)針對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物的方法檢出限為0.02～0.06 mg/kg,定量限為0.08～0.24 mg/kg。但是,該標(biāo)準(zhǔn)中采用的檢測(cè)方法存在一些問(wèn)題,主要表現(xiàn)為以下幾點(diǎn):(1)提取劑用量大,樣品需要用高達(dá)200 mL醋酸-醋酸鈉提取溶劑進(jìn)行提取,提取時(shí)間長(zhǎng)且提取不完全;(2)衍生的溶劑體系中有機(jī)相比例極低導(dǎo)致衍生不完全[24]; (3)采用C18小柱進(jìn)行前處理凈化時(shí)發(fā)現(xiàn),由于C18小柱是純粹的反相疏水模式的小柱,其吸附保留、分離模式單一,很容易造成目標(biāo)物吸附穿透,從而導(dǎo)致回收率偏低。

針對(duì)上述問(wèn)題,本文采用乙腈作為提取溶劑,大大縮短了提取時(shí)間;改進(jìn)了凈化方式,利用具有高比表面積、大孔徑和均勻孔道結(jié)構(gòu)的親水親脂平衡的N-乙烯基吡咯烷酮/二乙烯基苯共聚物填料小柱進(jìn)行前處理凈化,由于該填料表面同時(shí)具有親水性吡咯烷酮基團(tuán)和疏水性苯基基團(tuán),能夠兼顧15種醛酮類(lèi)化合物的保留和土壤樣品中雜質(zhì)的去除效果,從而克服了HJ 997-2018方法采用C18小柱無(wú)法對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物進(jìn)行有效吸附、保留等問(wèn)題,獲得了滿意的雜質(zhì)去除效果和理想的加標(biāo)回收率。該方法改進(jìn)了HJ 997-2018標(biāo)準(zhǔn)中存在的不足,在檢測(cè)效率、準(zhǔn)確度和重復(fù)性等方面均具有較大提升,極其適用于土壤中15種醛酮類(lèi)化合物的準(zhǔn)確定量檢測(cè)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器、試劑與材料

Ultimate3000高效液相色譜儀(ThermoFisher公司); JP-020S超聲波清洗器(功率600 W、頻率40 kHz,深圳市潔盟清洗設(shè)備有限公司); XW-80A渦旋混合儀振蕩器(海門(mén)市其林貝爾儀器制造有限公司); 12位真空固相萃取裝置與Welchrom?BRP固相萃取小柱(規(guī)格為1 000 mg/6 mL)購(gòu)自浙江月旭材料科技有限公司。

甲醛(FOR,純度37%)、乙醛(ACETA,純度40%)、丙烯醛(ACR,純度98%)、丙酮(ACETO,純度99%)、丙醛(PRO,純度97%)、丁烯醛(CRO,純度99%)、丁醛(BUT,純度99%)、苯甲醛(BEN,純度99%)、異戊醛(ISO,純度97%)、正戊醛(VAL,純度97%)、鄰-甲基苯甲醛(o-TOL純度97%)、間-甲基苯甲醛(m-TOL純度97%)、對(duì)-甲基苯甲醛(p-TOL純度97%)、正己醛(HEX,純度98%)、2,5-二甲基苯甲醛(DIM,純度99%),購(gòu)于德國(guó)Merck公司;15種醛酮類(lèi)化合物-DNPH混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(甲醛-DNPH、乙醛-DNPH、丙烯醛-DNPH、丙酮-DNPH、丙醛-DNPH、丁烯醛-DNPH、丁醛-DNPH、苯甲醛-DNPH、異戊醛-DNPH、正戊醛-DNPH、鄰-甲基苯甲醛-DNPH、間-甲基苯甲醛-DNPH、對(duì)-甲基苯甲醛-DNPH、正己醛-DNPH和2,5-二甲基苯甲醛-DNPH,以醛、酮類(lèi)化合物計(jì)的質(zhì)量濃度均為100 mg/L),購(gòu)自上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司。乙腈(色譜純,德國(guó)Merck公司); 2,4-DNPH(色譜純,上海麥克林生化科技有限公司);磷酸(分析純,上海阿拉丁生化科技股份有限公司)。實(shí)驗(yàn)用水為娃哈哈超純水(色譜級(jí),杭州娃哈哈集團(tuán)有限公司)。

主要試驗(yàn)材料為土壤,所有樣品均采集于金華市婺城區(qū)白龍橋附近不同區(qū)域的土壤。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

系列標(biāo)準(zhǔn)溶液:將100 mg/L醛酮-DNPH混合標(biāo)準(zhǔn)溶液用乙腈配制成質(zhì)量濃度為0.1、0.2、0.5、2、5、10和20 mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

DNPH衍生劑:準(zhǔn)確稱(chēng)取0.3 g 2,4-DNPH粉末,用乙腈溶解定容至100 mL,質(zhì)量濃度為3 g/L。

1.3 樣品的提取和衍生

提取:首先,去除土壤樣品中的異物(石子、葉片等),稱(chēng)取10 g土壤樣品于50 mL離心管中,準(zhǔn)確加入25 mL乙腈,渦旋混勻,30 ℃條件下超聲分散提取10 min, 4 000 r/min離心5 min,收集上清液;然后準(zhǔn)確加入15 mL乙腈,重復(fù)提取一次,4 000 r/min離心5 min,收集上清液;第三次準(zhǔn)確加入10 mL乙腈重復(fù)提取,4 000 r/min離心5 min,收集上清液。合并3次提取后的上清液,待衍生。

衍生:準(zhǔn)確移取25 mL樣品提取液,加入6 mL的DNPH衍生劑,1 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的磷酸溶液,于4 ℃條件下衍生6 h,加入100 mL水稀釋,待凈化。

1.4 樣品的凈化

采用BRP小柱對(duì)樣品進(jìn)行凈化,分為以下4個(gè)步驟:(1)活化:向BRP固相萃取小柱中依次加入10 mL乙腈和10 mL 20%(v/v)乙腈水溶液,棄去流出液;(2)上樣:將待凈化溶液加入活化后的小柱中,控制流速為2～3滴/s,棄去流出液;(3)淋洗:加入10 mL 20%乙腈水溶液,棄去流出液;(4)洗脫:加入9 mL乙腈洗脫小柱,收集洗脫液至10.0 mL容量瓶中,并用乙腈定容至10 mL,待檢測(cè)。

1.5 液相色譜條件

色譜柱:月旭Ultimate?XB-C18色譜柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm);流動(dòng)相:乙腈-水(65∶35, v/v);流速:1.0 mL/min;柱溫:30 ℃;進(jìn)樣量:20 μL;檢測(cè)波長(zhǎng):360 nm。

1.6 基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

按照1.4節(jié)的步驟,采用SPE小柱對(duì)空白樣品進(jìn)行前處理,收集乙腈洗脫液作為空白基質(zhì)溶液,配制質(zhì)量濃度為0.1、0.2、0.5、2、5、10和20 mg/L的基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的優(yōu)化

HJ 997-2018標(biāo)準(zhǔn)采用的液相色譜流動(dòng)相條件為乙腈-水(60∶40, v/v),該標(biāo)準(zhǔn)給定的參考色譜圖見(jiàn)圖1?？梢钥闯龉灿?組峰無(wú)法基線分離,分別是ACR和ACETO、m-TOL和p-TOL、HEX和DIM。本文考察了流動(dòng)相中乙腈的比例對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物分離的影響。將乙腈的比例分別調(diào)整為60%、65%和68%,考察15種醛酮類(lèi)化合物的分離效果。結(jié)果表明15種醛酮類(lèi)化合物的分離度對(duì)流動(dòng)相中有機(jī)相的比例極為敏感,如圖2所示。15種醛酮類(lèi)化合物在3種不同乙腈比例下,仍然有兩組目標(biāo)物無(wú)法基線分離,分別是ACR和ACETO、m-TOL和p-TOL,但是,HEX和DIM卻完全能夠基線分離,分離度均超過(guò)1.5,明顯優(yōu)于HJ 997-2018標(biāo)準(zhǔn)給定色譜圖的分離效果。此外,流動(dòng)相乙腈的比例分別為65%和68%時(shí),ACR和ACETO、m-TOL和p-TOL這兩組目標(biāo)物的分離度類(lèi)似,65%乙腈對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物的整體分離效果更好,且15種醛酮類(lèi)化合物的保留時(shí)間均在30 min以內(nèi),因此本文選擇65%乙腈水溶液作為最優(yōu)的流動(dòng)相。

圖1 HJ 997-2018標(biāo)準(zhǔn)中15種醛酮-DNPH衍生物的色譜圖[23]

圖2 15種醛酮-DNPH衍生物標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖

2.2 衍生試劑的選擇

HJ 997-2018標(biāo)準(zhǔn)采用的衍生方法具體為:準(zhǔn)確移入采用醋酸-醋酸鈉緩沖液提取的樣品提取液100 mL于平底燒瓶中,加入4 mL pH 3.0檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖溶液、6 mL 2,4-DNPH乙腈溶液,置于恒溫振蕩器中,40 ℃振蕩1 h。該衍生體系中水和乙腈的比例約為17∶1,水分的含量極高,而2,4-DNPH試劑微溶于水,從而造成衍生后有明顯的絮狀沉淀析出,且衍生產(chǎn)物腙類(lèi)化合物在高比例的水中不穩(wěn)定[24],如圖3a所示。增加衍生體系中乙腈的比例,當(dāng)水和乙腈比例為10∶1時(shí),仍然可以看到有部分絮狀沉淀出現(xiàn),如圖3b所示。因此,本文改進(jìn)了HJ 997-2018標(biāo)準(zhǔn)中的衍生方式,在衍生過(guò)程中增加乙腈的比例,具體為:準(zhǔn)確移取100 mL用乙腈提取的樣品提取液,依次加入6 mL 2,4-DNPH乙腈溶液衍生試劑和1 mL 20%磷酸溶液后于4 ℃冷藏衍生6 h,結(jié)果表明沒(méi)有絮狀沉淀析出,如圖3c所示。該結(jié)果也進(jìn)一步證明了乙腈作為土壤的提取溶劑是合適的,不僅有利于土壤基質(zhì)中目標(biāo)物提取完全,同時(shí)也確保了醛酮類(lèi)化合物在高比例有機(jī)相衍生溶劑體系下與2,4-DNPH衍生完全,不產(chǎn)生絮狀沉淀。

圖3 不同溶劑體系對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物的衍生效果

2.3 提取與凈化條件考察

2.3.1提取溶劑的選擇

按照HJ 997-2018標(biāo)準(zhǔn)推薦的方法進(jìn)行土壤中15種醛酮類(lèi)化合物提取效率的考察。具體步驟為:采用醋酸-醋酸鈉溶液作為提取液,經(jīng)2,4-DNPH衍生、C18小柱凈化后測(cè)定其提取回收率,結(jié)果如圖4所示。采用該提取方法時(shí)o-TOL、m-TOL、p-TOL和HEX的提取效率為0,且除FOR以外的其他醛酮類(lèi)化合物的提取效率均在65.6%以下。針對(duì)這種情況,本文改變提取溶劑的種類(lèi)進(jìn)行提取,分別選用50 mL 10%乙腈水溶液、50 mL 50%乙腈水溶液以及50 mL乙腈分別提取3次,結(jié)果表明:采用10%乙腈水溶液和50%乙腈水溶液進(jìn)行提取均有多種醛酮類(lèi)化合物無(wú)法提取完全,m-TOL和p-TOL的提取效率仍然為0,且DIM的提取效率也僅為28.6%,處于較低水平。而采用乙腈的提取效果不但溶劑用量少,僅為標(biāo)準(zhǔn)方法提取溶劑體積的1/4,且提取效率高,加標(biāo)回收率為64.5%～135.3%。原因可能是利用有機(jī)溶劑作為提取溶劑,依據(jù)相似相溶原理,乙腈能夠高效地將醛酮類(lèi)化合物從土壤中萃取出來(lái)。

圖4 提取溶劑對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物提取效率的影響

2.3.2提取溫度的選擇

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中考察了20、30、40、50、60和70 ℃等不同提取溫度對(duì)醛酮類(lèi)化合物提取效率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖5。提取溫度低于30 ℃時(shí),15種醛酮類(lèi)化合物的提取效率較為穩(wěn)定,均在80.0%以上。提取溫度超過(guò)30 ℃時(shí),大部分醛酮類(lèi)化合物的提取效率降低,原因可能是15種醛酮類(lèi)化合物大多是揮發(fā)性有機(jī)污染物,當(dāng)提取溫度較高時(shí)會(huì)因?yàn)閾]發(fā)造成損失,從而導(dǎo)致提取效率偏低。綜合考慮,本文選用提取溫度為30 ℃。

圖5 提取溫度對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物提取效率的影響

2.3.3樣品提取時(shí)間的選擇

HJ 997-2018標(biāo)準(zhǔn)給定的樣品提取時(shí)間為不少于18 h,提取時(shí)間較長(zhǎng)。因此,本文考察了5、10、20、40和60 min等不同提取時(shí)間對(duì)醛酮類(lèi)化合物提取效率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖6。

由圖6可以看出,提取10 min時(shí),提取效率達(dá)到最高,15種醛酮類(lèi)化合物基本在80%以上,之后趨于穩(wěn)定。原因可能是乙腈作為有機(jī)溶劑萃取目標(biāo)物的能力強(qiáng),可以將醛酮類(lèi)化合物快速地從土壤中萃取出來(lái),從而縮短提取時(shí)間。

2.3.4樣品凈化小柱的選擇及優(yōu)化

按照HJ 997-2018的要求,用商品化的反相SPE柱對(duì)多種土壤進(jìn)行前處理凈化。分別考察了使用Welchrom?C18小柱、Welchrom?PS-DVB小柱和Welchrom?BRP小柱(規(guī)格均為1 000 mg/6 mL)等3種不同類(lèi)型的SPE小柱的凈化效果。結(jié)果表明:采用BRP小柱進(jìn)行凈化后15種醛酮類(lèi)化合物的加標(biāo)回收率均在80.1%以上,而C18小柱和PS-DVB小柱有相當(dāng)一部分目標(biāo)物的加標(biāo)回收率在70.0%以下。其中,C18小柱對(duì)ISO和VAL的加標(biāo)回收率分別為62.4%和70.3%; PS-DVB小柱對(duì)ISO和VAL的加標(biāo)回收率分別為71.7%和72.1%。原因可能是BRP和PS-DVB聚合物基質(zhì)小柱比表面積遠(yuǎn)高于硅膠基質(zhì)C18小柱,粒徑相比硅膠基質(zhì)填料來(lái)說(shuō)也更大,因而吸附容量更大,目標(biāo)物在填料中擴(kuò)散得更快,不會(huì)造成小柱堵塞;并且,BRP和PS-DVB填料的平均孔徑更大、孔道結(jié)構(gòu)分布比較均一,達(dá)到20 nm,而C18填料平均孔徑僅為4 nm,因而聚合物基質(zhì)填料小柱能夠促使目標(biāo)物較好地保留且與土壤基質(zhì)中的雜質(zhì)較好地分離,3種小柱的填料理化參數(shù)如表1所示,SEM圖譜如圖7所示,可以明顯看出PS-DVB和BRP填料是相對(duì)均一的球型形貌,而C18填料存在一些不規(guī)則的顆粒,因此由于傳質(zhì)阻力的增大,導(dǎo)致其保留目標(biāo)物和去除雜質(zhì)的效果不如球形的聚合物填料。而B(niǎo)RP小柱的加標(biāo)回收率優(yōu)于PS-DVB小柱的原因可能是:BRP小柱填料是兼顧親水親脂平衡的分離材料,它可以通過(guò)反相疏水、空間位阻、氫鍵和離子交換等多種化學(xué)作用力對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物均具有較強(qiáng)的化學(xué)作用力,從而使得15種醛酮類(lèi)化合物具有較高的加標(biāo)回收率;而PS-DVB只能通過(guò)純粹的疏水作用力和目標(biāo)物產(chǎn)生相互作用,無(wú)法兼顧結(jié)構(gòu)相似的醛酮目標(biāo)物(例如o-TOL、m-TOL和p-TOL等)的保留和分離。

表1 3種反相固相萃取小柱的填料理化參數(shù)

圖7 3種固相萃取小柱填料的SEM形貌圖

對(duì)1.6節(jié)配制的基質(zhì)匹配溶液和與其具有相同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液在同等條件下進(jìn)行測(cè)定,比較二者的峰面積,用于評(píng)價(jià)3種固相萃取小柱凈化方式的基質(zhì)效應(yīng)(ME),具體見(jiàn)公式(1)[25]。

(1)

式中,Am、Ab和As分別為基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白基質(zhì)溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)物的峰面積。3種不同類(lèi)型的小柱凈化對(duì)15種醛酮目標(biāo)物基質(zhì)效應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表2所示。可以看出:采用C18小柱對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物的ME值為110.4%～145.6%, PS-DVB小柱對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物的ME值為108.7%～132.1%, BRP小柱對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物的ME值為90.5%～109.7%,進(jìn)一步說(shuō)明了BRP小柱能夠最大限度地降低基質(zhì)效應(yīng),提高分析測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度,滿足其定量要求。

表2 3種SPE填料對(duì)15種醛酮類(lèi)化合物基質(zhì)效應(yīng)的影響(n=6)

2.4 方法學(xué)考察

2.4.1線性范圍與檢出限

準(zhǔn)確配制0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10和20 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液,分別進(jìn)樣20 μL,采用峰面積定量,測(cè)定結(jié)果進(jìn)行線性回歸,線性曲線方程(y為峰面積,x為質(zhì)量濃度,mg/L)見(jiàn)表3,相關(guān)系數(shù)為0.996以上,可以滿足定量的要求。以信噪比為3和10時(shí)樣品的質(zhì)量濃度作為方法的檢出限(LOD)和定量限(LOQ), 15種醛酮類(lèi)化合物的LOD為0.02～0.06 mg/L,LOQ為0.10～0.20 mg/L。15種醛酮類(lèi)化合物的LOD和LOQ大多優(yōu)于HJ 997-2018中規(guī)定的結(jié)果。

表3 15種醛酮類(lèi)化合物的線性關(guān)系、檢出限和定量限

2.4.2準(zhǔn)確度和精密度

在空白土壤樣品中加入一定濃度的醛酮類(lèi)化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液,使得樣品中醛酮類(lèi)化合物的含量分別為0.2、0.5和2.0mg/kg,每個(gè)添加水平做6個(gè)平行試驗(yàn),按照上述優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn),計(jì)算平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD),如表4所示。15種醛酮類(lèi)化合物的平均加標(biāo)回收率為84.6%～115.9%,RSD為0.2%～5.1%。標(biāo)準(zhǔn)方法的加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果普遍在80%以下,充分說(shuō)明本方法的準(zhǔn)確度和精密度良好。

表4 15種醛酮類(lèi)化合物的加標(biāo)回收率及RSD (n=6)

2.5 實(shí)際土壤樣品的測(cè)定

選取10份金華市婺城區(qū)城鄉(xiāng)接合部工業(yè)園區(qū)土壤樣品, 按照優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明:本次采集的土壤中甲醛、乙醛、丙酮和苯甲醛這4種醛酮類(lèi)化合物均有檢出,其中甲醛的最大殘留量為0.94 mg/kg,乙醛的最大殘留量為1.53 mg/kg,丙酮的最大殘留量為1.34 mg/kg,苯甲醛的最大殘留量為1.36 mg/kg,充分表明土壤中存在的這4種醛酮類(lèi)化合物值得重點(diǎn)關(guān)注。

3 結(jié)論

本文建立了改進(jìn)的固相萃取-高效液相色譜法快速測(cè)定土壤中15種醛酮類(lèi)化合物的方法。方法線性范圍、檢出限、精密度、準(zhǔn)確度以及實(shí)際樣品測(cè)定均取得了滿意結(jié)果,表明本方法具有簡(jiǎn)單準(zhǔn)確、檢測(cè)效率高等特點(diǎn)。與現(xiàn)有的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)HJ 997-2018標(biāo)準(zhǔn)方法相比,該方法具有樣品提取效率高、節(jié)省試劑、靈敏度和準(zhǔn)確度高、回收率高、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn),可以滿足大批量土壤樣品中15種醛酮類(lèi)化合物的快速、同時(shí)檢測(cè)。