劉 杰

（陽泉市綜合檢驗(yàn)檢測(cè)中心，山西 陽泉 045200）

0 引言

近年來，隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)蓬勃發(fā)展，人民生活水平也穩(wěn)步提升，越來越多的人開始養(yǎng)生。健康的身體是高質(zhì)量生活的保障，隨著藥食同源養(yǎng)生文化的發(fā)展，保健品的消費(fèi)呈現(xiàn)出高速發(fā)展的狀態(tài)[1]。多數(shù)保健品的主要有效成分是鈣（Ca）、鋅（Zn）、鐵（Fe）、磷（P）、碘（I）、鎂（Mg）、硒（Se） 等元素，這些元素?cái)z入不足或過量都會(huì)引起人體生理的異常[2]。在我國(guó)，主食以谷物蔬菜居多，其中的植酸、草酸等會(huì)減少鈣在腸道中的吸收，加之傳統(tǒng)的烹調(diào)方式、飲食習(xí)慣等導(dǎo)致了人體出現(xiàn)鈣攝入量不足的現(xiàn)象[3-4]。國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)建議人體每天的最大鈣攝入量為200 mg，因?yàn)殁}攝入過高會(huì)造成鈣的蓄積、影響其他微量元素的吸收，同時(shí)增加了患腎結(jié)石的危險(xiǎn)性[5]。除了有益元素，保健品在制作過程中會(huì)帶入一些有害金屬元素，如砷（As）、汞（Hg）、鉛（Pb） 和鎘（Cd） 等[6-7]。因此，保健品中元素含量的測(cè)定對(duì)保健品質(zhì)量的控制和監(jiān)督有著非常重要的意義。

綜合元素在保健品中分布均勻度的不確定性及元素種類、含量的不確定性、實(shí)驗(yàn)室儀器配備等需要建立一種適用于實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定方法。目前，常用的元素檢測(cè)方法有滴定法、比色法、原子熒光光譜法、原子吸收光譜法、電感耦合等離子體光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、X 射線熒光光譜法[8-11]。前期實(shí)驗(yàn)室工作中，對(duì)上述方法進(jìn)行了比對(duì)，最后集成了保健食品元素分析操作規(guī)程。該規(guī)程可為相關(guān)保健品的元素檢測(cè)提供技術(shù)方法，同時(shí)為其他研究對(duì)象（如食品、藥物等） 樣品的元素檢測(cè)提供技術(shù)參考，對(duì)保障保健品使用安全具有重要的意義。

1 試驗(yàn)材料與方法

1.1 儀器與用具

原子吸收分光光度計(jì)：配備有火焰原子化器、石墨爐原子化器，并具有氘燈或塞曼效應(yīng)背景校正功能；元素的空心陰極燈：鉛、鎘、銅、鋅、鐵、錳、鎂；乙炔氣；氬氣；空氣壓縮機(jī)；原子熒光光度計(jì)：配有元素?zé)簦ㄉ?、汞、硒），氬氣；微波消解儀：配聚四氟消解罐；馬弗爐；高型燒杯（50 mL）；小漏斗；瓷坩堝（50 mL）；納氏比色管（10，25，50 mL）；容量瓶（10，50，100 mL）。

1.2 試劑

超純水、硝酸（優(yōu)級(jí)純）、雙氧水（優(yōu)級(jí)純）、鹽酸（優(yōu)級(jí)純）、硫酸（優(yōu)級(jí)純）、硫脲（優(yōu)級(jí)純）、氫氧化鈉（優(yōu)級(jí)純）、硼氫化鈉（優(yōu)級(jí)純）、磷酸二氫銨（分析純）、磷酸銨。

1.3 分析方法

1.3.1 鉛的測(cè)定

液體劑：取有代表性樣品2.0 g。

片劑：取供試品若干，研細(xì)稱樣1.0 g。膠囊劑：取膠囊內(nèi)容物混勻稱樣0.5 g。

（1） 試樣消解。將按制備好的試樣置于聚四氟消解罐中，加入硝酸（5.4） 10 mL，置于恒溫加熱器中120 ℃下預(yù)消30 min，放冷蓋好蓋子，放入CEM消解儀中，進(jìn)行消解。

微波消解儀升溫程序見表1。

表1 微波消解儀升溫程序

待消解完成后放冷取下，打開蓋子置于恒溫加熱器中140 ℃下趕酸，待管內(nèi)液體剩余0.5 mL 左右時(shí)取下放冷，用水轉(zhuǎn)移至10 mL 納氏比色管中，并稀釋至刻度，搖勻，同法制備試樣空白。

（2） 試樣的測(cè)定。①標(biāo)準(zhǔn)工作液的制備。在一般測(cè)定過程中標(biāo)準(zhǔn)工作液質(zhì)量濃度為0，5，10，20，40，60，80 ng/mL。②儀器條件。元素：Pb，燈電流低（平均） 5.0 mA，波長(zhǎng)283.3 nm，狹縫髖0.7 nm；背景校正：D2。③升溫程序。

升溫程序見表2。

表2 升溫程序

（3） 進(jìn)樣量。樣品測(cè)定時(shí)進(jìn)樣體積為10 μL，基體改進(jìn)劑（5.11） 進(jìn)樣5 μL。

1.3.2 鎘的測(cè)定

（1） 試樣制備與消解。①片劑。取供試品若干，研細(xì)稱樣0.5 g。②膠囊劑。取膠囊內(nèi)容物混勻稱樣0.5 g。③液體劑取樣2.0 g。

（2） 試樣消解。同1.3.1（1）。

（3） 試樣的測(cè)定。①標(biāo)準(zhǔn)工作液的制備。標(biāo)準(zhǔn)工作液質(zhì)量濃度為0，0.4，0.8，1.0，2.0，3.0，5.0 ng/mL。②儀器條件。島津AA-7000 型原子吸收分光光度計(jì)（編號(hào)：AA-SP-01），元素：Cd，燈電流低（平均） 4.0 mA，波長(zhǎng)228.8 nm，狹縫髖0.7 nm，背景校正：D2。③升溫程序。

升溫程序見表3。

表3 升溫程序

（4） 進(jìn)樣量。樣品測(cè)定時(shí)進(jìn)樣體積為10 μL，基體改進(jìn)劑（5.12） 進(jìn)樣5 μL。1.3.3 銅的測(cè)定

（1） 試樣制備。①一般供試品。取有代表性樣品0.5 g。②膠囊劑。取膠囊內(nèi)容物混勻取樣0.5 g。

（2） 試樣消解。將濃縮后的樣品置于聚四氟消解罐中，加入硝酸（5.4） 10 mL，放入恒溫加熱器中120 ℃下預(yù)消30 min，放冷蓋好蓋子，放入CEM 消解儀中。

微波消解儀升溫程序見表4。

表4 微波消解儀升溫程序

待消解完成后放冷取下，打開蓋子置于恒溫加熱器中120 ℃下加熱20 min 去除氮氧化合物，取下放冷，用水轉(zhuǎn)移至10 mL 納氏比色管中，并稀釋至刻度，搖勻，同法制備試樣空白[12]。

（3） 試樣的測(cè)定。①標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制備：同GB/T 5009.13—2017[12]。②儀器條件：Cu，燈電流低（平均） 4.0 mA，波長(zhǎng)324.8 nm，狹縫髖0.7 nm，背景校正：D2，火焰類型：空氣- 乙炔，燃?xì)饬髁? L/min，助燃?xì)饬髁?5.0 L/min，燃燒器高度7.0 mm。

1.3.4 鋅的測(cè)定

（1） 試樣制備。①一般供試品。取有代表性樣品0.5 g。②膠囊劑。取膠囊內(nèi)容物混勻取樣0.5 g。

（2） 試樣消解。同1.3.1（1）。

（3） 試樣的測(cè)定。①標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制備：同GB/T 5009.14—2017[13]。②儀器條件：Zn，燈電流低（平均） 4.0 mA，波長(zhǎng)213.9 nm，狹縫髖0.7 nm，背景校正：D2，火焰類型：空氣- 乙炔，燃?xì)饬髁? L/min，助燃?xì)饬髁?5.0 L/min，燃燒器高度7.0 mm。

1.3.5 鐵的測(cè)定

（1） 試樣制備同1.3.4（1）。

（2） 試樣消解。同1.3.1（2）。

（3） 試樣的測(cè)定。①標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制備：同GB/T 5009.90—2016[14]。②儀器條件：Fe，燈電流低（平均）6.0 mA，波長(zhǎng)248.3 nm，狹縫髖0.2 nm，背景校正：D2，火焰類型：空氣- 乙炔，燃?xì)饬髁? L/min，助燃?xì)饬髁?5.0 L/min，燃燒器高度7.0 mm。

1.3.6 錳、鎂的測(cè)定

（1） 試樣制備。①一般供試品。取有代表性樣品0.5 g。②膠囊劑。取膠囊內(nèi)容物混勻取樣0.5 g。

（2） 試樣消解。同1.3.4.1。

（3） 試樣的測(cè)定。①標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制備：錳同GB/T 5009.242—2017[15]，鎂同GB/T 5009.241—2017[16]。②儀器條件：元素Mn，燈電流低（平均） 5.0 mA，波長(zhǎng)279.5 nm，狹縫髖0.2 nm，背景校正：D2，火焰類型：空氣- 乙炔，燃?xì)饬髁? L/min，助燃?xì)饬髁?5.0 L/min，燃燒器高度7.0 mm；元素：Mg，燈電流低（平均） 4.0 mA，波長(zhǎng)285.2 nm，狹縫髖0.7 nm，背景校正：D2，火焰類型：空氣- 乙炔，燃?xì)饬髁? L/min，助燃?xì)饬髁?5.0 L/min，燃燒器高度7.0 mm。

1.3.7 砷的測(cè)定

（1） 試樣制備。①片劑。取供試品若干，研細(xì)稱樣0.5 g。②膠囊劑。去膠囊內(nèi)容物混勻稱樣0.5 g。③一般樣品。混勻后取樣0.5 g。

（2） 試樣消解。將上述樣品稱于聚四氟的消解管中，加入硝酸溶液8 mL，雙氧水2 mL，靜置過夜，套好蓋子之后放入消解儀按如下程序消解，放冷之后打開消解罐，加入硫酸（5.7） 溶液1.25 mL，140 ℃下趕酸至剩余1.5 mL 左右，用水轉(zhuǎn)移至25 mL納氏比色管中，50 g/L 的硫脲（5.8） 溶液2.5 mL，用水稀釋至刻度，搖勻放置30 min 后測(cè)定，同法制備試樣空白。

微波消解儀升溫程序見表5。

表5 微波消解儀升溫程序

（3） 試樣的測(cè)定。①試樣測(cè)定采用原子熒光光度法測(cè)定。②標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制備。砷標(biāo)準(zhǔn)工作液質(zhì)量濃度為0，1，2，4，8，16，20 ng/mL，制備方法：精密量取砷單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ（As）=1 000 μg/mL]0.1 mL，置于100 mL 容量瓶中，用5%硝酸稀釋至刻度。得到[ρ（As）=1 000 ng/mL]標(biāo)準(zhǔn)溶液。精密移取1 000 ng/mL 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.025，0.050，0.100，0.200，0.400，0.500 mL，分別置于25 mL 容量瓶中，各加（1+9）硫酸12.5 mL，50 g/L硫脲2.5 mL，用水稀釋至刻度搖勻放置30 min 后測(cè)定。③儀器條件：As，光電倍增管負(fù)高壓270 V，原子化器高度8 mm，燈電流60 mA，載氣流量400 mL/min，屏蔽氣流量800 mL/min。

1.3.8 汞的測(cè)定

（1） 試樣制備。①片劑。取供試品若干，研細(xì)稱樣0.5 g。②膠囊劑。去膠囊內(nèi)容物混勻稱樣0.5 g。③一般樣品?；靹蚝笕?.5 g。

（2） 試樣消解。將上述樣品稱于聚四氟的消解管中，加入硝酸溶液7 mL，雙氧水3 mL，靜置過夜，套好蓋子之后放入消解儀按如下程序消解，放冷之后打開消解罐，100 ℃下趕酸10 min。用水轉(zhuǎn)移至25 mL 納氏比色管中，并稀釋至刻度，搖勻，同法制備試樣空白。

微波消解儀升溫程序見表6。

表6 微波消解儀升溫程序

（3） 試樣的測(cè)定。①試樣測(cè)定采用原子熒光光度法測(cè)定。②汞標(biāo)準(zhǔn)工作液質(zhì)量濃度為0，0.1，0.2，0.4，0.8，1.6，2.0 ng/mL。③儀器條件：Hg，光電倍增管負(fù)高壓270 V，原子化器高度8 mm，燈電流30 mA，載氣流量400 mL/min，屏蔽氣流量800 mL/min。

1.3.9 硒的測(cè)定

硒測(cè)定嚴(yán)格按照GB 5009.93—2017 進(jìn)行[17]。

2 結(jié)果與分析

2.1 結(jié)果要求

元素分析樣品均要求平行處理2 份樣品，測(cè)定結(jié)果精密度符合相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。如果試樣空白過高，或質(zhì)控樣品測(cè)定值不在規(guī)定范圍內(nèi)，則需要重新處理樣品測(cè)定。

2.2 計(jì)算

結(jié)果計(jì)算應(yīng)嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的計(jì)算公式計(jì)算，如儀器軟件帶有計(jì)算功能，經(jīng)軟件確認(rèn)后可直接填寫軟件計(jì)算的結(jié)果。

2.3 質(zhì)控要求

一般檢驗(yàn)過程中，同批次消解樣品應(yīng)在消解時(shí)隨行帶2 份質(zhì)控樣品，如遇不合格樣品，則應(yīng)在不合格樣品應(yīng)進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，回收方式驗(yàn)方法為樣品稱樣量減半，加標(biāo)量與1/2 樣品稱樣量所含待測(cè)組分量相同。

3 適用范圍

規(guī)程規(guī)定的元素分析檢驗(yàn)方法僅適用于正常檢驗(yàn)工作中元素分析工作的開展，如遇到不合格樣品則元素分析檢驗(yàn)工作應(yīng)嚴(yán)格按照相應(yīng)元素的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，最終結(jié)果以標(biāo)準(zhǔn)分析方法結(jié)果為準(zhǔn)。