余遠(yuǎn)紅,林政霖,張術(shù)勇
(臺山核電合營有限公司化學(xué)環(huán)保部,廣東 臺山 529200)
某核電廠采用海水直流冷卻系統(tǒng),冷卻水通過兩條海底隧洞取水,取水隧洞采用沖擊加工業(yè)次氯酸鈉防控海生物附著,加氯頻率為每周一次,質(zhì)量濃度3 mg/L,每次加氯時長4.5 h。海底隧洞進(jìn)水后主要附著海生物為翡翠貽貝,翡翠貽貝通過足絲附著且繁殖較快[1]。
《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計規(guī)范》3.5.2 章節(jié)規(guī)定:次氯酸鈉沖擊投加時,宜每天投加1~3 次,每次投加時間宜控制水中余氯0.5~1.0 mg/L,保持2~3 h;連續(xù)投加時,控制水中余氯0.1~0.5 mg/L[2]?!栋l(fā)電廠化學(xué)設(shè)計規(guī)范》14.6 章節(jié)規(guī)定:對于定期沖擊式加氯,沖擊加藥量為2~4 mg/L[3]。調(diào)研某核電廠周邊火電廠加氯情況,湛江電廠加氯質(zhì)量濃度約4.2 mg/L,珠江電廠加氯質(zhì)量濃度約6 mg/L,華能汕頭電廠加氯質(zhì)量濃度約2mg/L。另外,珠海電廠采用非氧化性殺菌劑CT 1300 輔助加藥,有效控制了綠貝和藤壺的污染,現(xiàn)場試驗(yàn)結(jié)果表明海生物污染得到基本控制[4]。
在實(shí)際的電廠運(yùn)行中,由于冷卻水質(zhì)和海生物種類不同,各電廠的加藥種類、加藥量和加藥方式差別較大。本項(xiàng)工作主要進(jìn)行次氯酸鈉和非氧化性殺菌劑對翡翠貽貝的殺滅性試驗(yàn),為某核電廠取水隧洞內(nèi)翡翠貽貝的防控提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和加藥優(yōu)化建議。
翡翠貽貝:選取核電廠附近海域的翡翠貽貝,大小5~6 cm,活性較好,且經(jīng)硬物刺激后會自主閉殼;
牡蠣:選取核電廠附近海域的牡蠣,大小0.5~1 cm,活性均較好;
次氯酸鈉:外購的工業(yè)次氯酸鈉溶液,10%,用水稀釋至所需濃度;
非氧化性殺菌劑:5 個不同廠家的季胺鹽類藥劑(CST-120、CT1304、Bulab6184、AY1001、H-130M),主要致毒原理是與生物內(nèi)部細(xì)胞作用,并破壞有機(jī)體。
每項(xiàng)試驗(yàn)設(shè)置多個生物監(jiān)測箱(見圖1),箱內(nèi)分別放置翡翠貽貝等海生物至少50 個,多組監(jiān)測箱進(jìn)行平行殺滅試驗(yàn),并設(shè)置空白對照試驗(yàn)組(不投加任何藥劑)。
圖1 生物監(jiān)測箱示意圖
沖擊加氯試驗(yàn):向不同試驗(yàn)箱內(nèi)沖擊性投加不同濃度、不同時長的次氯酸鈉,每天統(tǒng)計一次死亡率。
連續(xù)加氯試驗(yàn):向不同試驗(yàn)箱內(nèi)連續(xù)性不間斷(即每天24 h)投加不同濃度的次氯酸鈉,每天統(tǒng)計一次死亡率。
非氧化性殺菌劑試驗(yàn):向不同試驗(yàn)箱內(nèi)投加1 次非氧化性殺菌劑,之后持續(xù)觀察死亡率。5 種藥劑的加藥濃度與時長依據(jù)廠家指導(dǎo)意見而定,投藥后每天統(tǒng)計一次死亡率。
因翡翠貽貝等海生物不是在生物監(jiān)測箱中原位生長的,培養(yǎng)時間越長,影響海生物死亡的因素就會越多,故通常每項(xiàng)試驗(yàn)的時長不宜過長(控制在7 d以內(nèi))。
死亡觀察方法:用解剖針等尖銳物品刺激翡翠貽貝、牡蠣的開殼處,若一直沒有重新閉合雙殼的反應(yīng),則認(rèn)定為死亡[5]。
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范以及其他電廠都有用到?jīng)_擊加氯方式,為驗(yàn)證沖擊加氯對翡翠貽貝的殺滅效果,進(jìn)行不同濃度及時長的沖擊加氯試驗(yàn)。
某核電廠取水隧洞入口位于島上且尚未建設(shè)制氯站,暫通過船運(yùn)工業(yè)次氯酸鈉藥劑至隧洞前端加藥。其現(xiàn)有加氯方式為每周加1 次次氯酸鈉藥劑,質(zhì)量濃度為3 mg/L,時長為4.5 h??紤]海運(yùn)及卸藥極限能力最多可為兩條隧洞每周加氯3 次,每次加氯濃度3 mg/L,時長4.5 h。故依據(jù)極限加氯量來調(diào)整沖擊加氯濃度、加氯時長及加氯頻率來進(jìn)行殺滅模擬試驗(yàn),7 d 內(nèi)持續(xù)觀察滅活情況。沖擊加氯濃度不宜過高,否則將可能會造成核電廠的余氯排放濃度超標(biāo)[3],故設(shè)計沖擊加氯試驗(yàn)組如表1。
表1 沖擊加氯離線試驗(yàn)組
不同試驗(yàn)組的殺滅結(jié)果見圖2。與空白組對比后發(fā)現(xiàn),沖擊加氯方案對翡翠貽貝均無明顯殺滅效果。主要原因猜測為,翡翠貽貝在遇到次氯酸鈉等強(qiáng)刺激性藥物時,會識別惡劣環(huán)境,從而進(jìn)行閉殼保護(hù)。待環(huán)境轉(zhuǎn)好后,又重新進(jìn)行外界養(yǎng)分交換,繼續(xù)生長、攝食和繁殖[5]。
圖2 沖擊加氯對翡翠貽貝的殺滅效果
根據(jù)文獻(xiàn)結(jié)論,翡翠貽貝在遇到次氯酸鈉等強(qiáng)刺激性藥物時,會識別惡劣環(huán)境,從而進(jìn)行閉殼保護(hù),需要在連續(xù)加藥4~14 d 才產(chǎn)生殺滅效果[5]。擬用連續(xù)加氯方法來進(jìn)行翡翠貽貝的殺滅試驗(yàn),參考《發(fā)電廠化學(xué)設(shè)計規(guī)范》14.6 章節(jié)規(guī)定:連續(xù)投加氧化性殺菌劑,加藥量宜按1 mg/L 設(shè)計[3],因此連續(xù)加氯試驗(yàn)組質(zhì)量濃度分別設(shè)定為0.5、1、2 mg/L。試驗(yàn)持續(xù)加藥7 d,每天統(tǒng)計一次死亡率,試驗(yàn)結(jié)果見圖3。分析發(fā)現(xiàn)0.5 mg/L 和1 mg/L 加氯質(zhì)量濃度與空白組的殺滅率幾乎一致,無殺滅效果,7 d 后的最終死亡率反而低于空白組,這應(yīng)該是樣本的隨機(jī)性造成的。加氯質(zhì)量濃度2 mg/L 試驗(yàn)箱中的翡翠貽貝在7 d 左右的死亡率達(dá)到90%左右,有較高殺滅效果。
圖3 連續(xù)加氯對翡翠貽貝的殺滅效果
選用市場上較常用的5 種非氧化性殺菌劑,加藥質(zhì)量濃度與時長見表2,分別對翡翠貽貝和牡蠣進(jìn)行殺滅試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見圖4。發(fā)現(xiàn)試驗(yàn)所用非氧化殺菌劑均能在加藥后3 d 內(nèi)達(dá)到對翡翠貽貝90%以上的殺滅率,殺滅效果非常好。但需要引起關(guān)注的是,在殺死翡翠貽貝的同時,在相同濃度及加藥時長情況下,其對牡蠣也有一定的殺滅作用(殺滅率50%~90%左右)。因核電廠周圍區(qū)域有牡蠣養(yǎng)殖,需關(guān)注加藥后殘余非氧化性殺菌劑對排水口牡蠣的影響。
表2 不同非氧化性殺菌劑的加藥濃度與時長
圖4 非氧化性殺菌劑對翡翠貽貝和牡蠣的殺滅效果
1)綜合連續(xù)加氯與沖擊加氯殺滅試驗(yàn)結(jié)果,加氯濃度為2 mg/L,連續(xù)加氯7 d 以上,對翡翠貽貝成體有較好殺滅效果,沖擊加氯幾乎無殺滅效果。原因可能是由于翡翠貽貝在遇到次氯酸鈉等強(qiáng)刺激性藥物時,會識別惡劣環(huán)境,從而進(jìn)行閉殼保護(hù)。
2)從非氧化性殺菌劑殺滅試驗(yàn)結(jié)果來看,市場上常用的非氧化性殺菌劑對翡翠貽貝成體的殺滅效果較好,殺滅速度較快。但其對同綱的其他海生物(如牡蠣)也會有一定影響,應(yīng)用前需進(jìn)行排水口周邊海域養(yǎng)殖影響評估。
3)由于某核電廠取水隧洞設(shè)計允許平均附著厚度為25 mm,1 個月時長翡翠貽貝可生長10 mm[1],為有效控制翡翠貽貝的附著生長,參考《發(fā)電廠化學(xué)設(shè)計規(guī)范》14.6 章節(jié)殺菌劑加藥頻率,建議每月至少連續(xù)性加氯(2 mg/L)7 d 或按表2 沖擊性投加常用非氧化性殺菌劑1 次。