摘 要:噴淋吸收-活性炭吸附工藝是一種有效的揮發(fā)性有機(jī)化合物VOCs(Volatile Organic Compounds)治理技術(shù),現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于化工行業(yè)VOCs廢氣治理和控制。鑒于此,在介紹各種VOCs末端處理技術(shù)工藝原理的基礎(chǔ)上,重點(diǎn)分析了噴淋吸收-活性炭吸附工藝流程和優(yōu)化,結(jié)合某化工企業(yè)罐區(qū)和裝車區(qū)廢氣特點(diǎn)和成分,分析了廢氣入口工況、工藝選擇,研究了工藝流程設(shè)計(jì)、設(shè)備選型、運(yùn)行參數(shù)及安全自控保障措施,探討了該工藝在化工行業(yè)VOCs廢氣治理與控制中的應(yīng)用前景和發(fā)展方向。
關(guān)鍵詞:VOCs;噴淋吸收-活性炭吸附工藝;化工行業(yè);廢氣治理與控制
中圖分類號:X511? ? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A? ? 文章編號:1671-0797(2023)13-0085-04
DOI:10.19514/j.cnki.cn32-1628/tm.2023.13.022
1? ? VOCs的定義、產(chǎn)生原因與危害
1.1? ? VOCs的定義
揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compounds,VOCs)是指室溫下飽和蒸汽壓超過133.32 Pa的有機(jī)化合物,它可以從固體或液體表面揮發(fā)出來,且易于在空氣中傳播。VOCs包括多種不同的化學(xué)物質(zhì),如烴類、醇類、酮類、醛類、酯類、苯系化合物等[1]。
1.2? ? VOCs的產(chǎn)生原因
VOCs產(chǎn)生的源頭非常廣泛,主要表現(xiàn)在:1)工業(yè)過程,許多工業(yè)過程中會產(chǎn)生大量的VOCs,尤其是化學(xué)品制造、印刷、金屬加工、油漆和涂料等行業(yè);2)在交通運(yùn)輸方面,汽車、貨車、船舶和飛機(jī)等交通工具都會排放VOCs,其中尤以汽車為主,在交通堵塞區(qū)域,排放的VOCs占總排放量的比例更高;3)農(nóng)業(yè)活動也是一種重要的VOCs來源,如肥料和農(nóng)藥的使用、畜禽養(yǎng)殖和農(nóng)作物的生長和收獲等,此外,農(nóng)牧產(chǎn)品的后期處理,如食品加工、制藥等,也會產(chǎn)生較多的VOCs;4)日常生活中各種日用品和家居產(chǎn)品也會釋放出VOCs,例如清潔劑、化妝品、辦公用品、家具、地毯、油漆和涂料等都會釋放出一些揮發(fā)性有機(jī)物;5)現(xiàn)實(shí)中還存在大氣化學(xué)反應(yīng),加重了大氣污染問題。
1.3? ? VOCs的危害
VOCs對人類健康和環(huán)境都有著很大的危害。VOCs對人體健康的影響包括可引起頭痛、眼部和呼吸道刺激、惡心等癥狀,甚至能誘發(fā)癌癥和神經(jīng)系統(tǒng)損傷等嚴(yán)重疾病。一些VOCs被歸類為致癌物質(zhì),例如苯、甲醛等。大氣污染和光化學(xué)smog(煙霧和霧霾組成的空氣污染物)的形成:VOCs是光化學(xué)反應(yīng)的重要組成部分,與NOx等其他污染物反應(yīng)后,會促進(jìn)臭氧和PM2.5等有害物質(zhì)的形成。這些大氣污染物對人體健康和環(huán)境都帶來極大的威脅。VOCs對環(huán)境的影響包括會對水體和土壤造成污染,影響生態(tài)平衡和生物多樣性。例如,含有VOCs的水體可能導(dǎo)致微生物和其他生物受到毒性影響。VOCs是溫室氣體之一,它們的釋放也會加劇全球氣候變暖問題。
2? ? 現(xiàn)階段VOCs廢氣治理工藝綜述
2.1? ? 政策和標(biāo)準(zhǔn)
目前,國際上對VOCs排放控制的主要政策和標(biāo)準(zhǔn)有歐盟VOCs指令、美國EPA的VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)、日本的VOCs排放限值等。這些政策和標(biāo)準(zhǔn)主要針對涂料、印刷、表面處理、汽車等行業(yè)。我國對VOCs排放控制的政策和標(biāo)準(zhǔn)主要有《大氣污染防治法》、《VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)》、《VOCs治理技術(shù)政策》、GB 31571—2015《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》和HJ 656—2013《環(huán)境空氣顆粒物(PM2.5)手工監(jiān)測方法(重量法)技術(shù)規(guī)范》等。地方層面的則有各省市頒布的相關(guān)規(guī)定和標(biāo)準(zhǔn),如北京市的《北京市大氣污染防治條例》等。
2.2? ? VOCs治理技術(shù)分類
為減少VOCs廢氣的排放,各種廢氣治理技術(shù)被開發(fā)出來,每種技術(shù)都有其獨(dú)特的處理原理和優(yōu)缺點(diǎn),可以根據(jù)不同的廢氣成分和排放條件選擇合適的技術(shù)。在實(shí)際應(yīng)用中,需要根據(jù)廢氣成分、排放濃度和處理要求等多種因素綜合考慮,選擇合適的廢氣治理技術(shù)。隨著技術(shù)的不斷發(fā)展和創(chuàng)新,VOCs廢氣治理技術(shù)將會變得更加高效、經(jīng)濟(jì)和環(huán)保[2]。VOCs廢氣治理技術(shù)分類以及應(yīng)用對比如表1所示。
不同的技術(shù)適用于不同濃度的廢氣處理,也具有不同的優(yōu)缺點(diǎn)。在選擇廢氣治理技術(shù)時(shí),需要根據(jù)廢氣的濃度大小以及實(shí)際情況綜合考慮各種因素。
3? ? 噴淋吸收-活性炭吸附工藝在化工行業(yè)VOCs廢氣治理與控制中的應(yīng)用
噴淋吸收-活性炭吸附工藝是一種常用于化工行業(yè)VOCs廢氣治理與控制的技術(shù)。該工藝通過噴淋液將有機(jī)廢氣污染物溶解于液相中,然后利用活性炭吸附劑對液相中的有機(jī)物進(jìn)行吸附,從而凈化廢氣。
3.1? ? 工藝原理
噴淋吸收:噴淋吸收一般采用水作為溶劑,將VOCs廢氣冷卻、濕潤和稀釋,使有機(jī)物質(zhì)溶解在水中,達(dá)到去除效果。噴淋吸收通過在噴淋塔內(nèi)部安裝填料,增加相界面的接觸,從而提高有機(jī)物與水之間的傳遞速率。同時(shí),在噴淋過程中可以添加酸、堿等物質(zhì)調(diào)節(jié)pH,以便改善有機(jī)物的溶解度和吸附效果。
活性炭吸附:活性炭是一種具有高比表面積和孔隙率的固體吸附劑,可以有效吸附廢氣中的有機(jī)物質(zhì)。其原理是利用吸附劑表面的活性位點(diǎn)與有機(jī)物分子間的作用力,使有機(jī)物分子被分離出來并吸附在吸附劑表面?;钚蕴课絻?yōu)勢在于比表面積大,可提供更多的吸附位點(diǎn),且可以重復(fù)使用,易再生。經(jīng)過噴淋吸收和活性炭吸附處理后,廢氣中的VOCs被去除,處理后的廢氣可以安全地排放到大氣中[3]。
3.2? ? 工藝應(yīng)用及優(yōu)缺點(diǎn)
該工藝廣泛應(yīng)用于化工、印染、涂裝等行業(yè)的廢氣處理和控制中,如汽車尾氣、油漆廢氣、化工生產(chǎn)中的揮發(fā)性有機(jī)物等,其具有以下優(yōu)點(diǎn):1)適用范圍廣:噴淋吸收-活性炭吸附工藝能夠處理多種類型的有機(jī)廢氣,具有很好的通用性。同時(shí),該工藝還適用于處理含有水溶性有機(jī)物的廢氣。2)效率高:該工藝的廢氣去除率通常能達(dá)到90%以上,且不受溫度影響。此外,當(dāng)廢氣中的水溶性有機(jī)物較高時(shí),其處理效果更佳。3)運(yùn)行成本低:相對于其他技術(shù),該工藝的運(yùn)行成本較低,因?yàn)樵摴に嚥恍枰褂冒嘿F的催化劑,僅需周期性更換活性炭即可。此外,該工藝還可以回收有機(jī)物,實(shí)現(xiàn)資源化利用,降低了處理成本。4)操作簡便:此工藝采用普通設(shè)備運(yùn)作,操作方便,維護(hù)容易,而且廢水經(jīng)過初步處理后,也可以回收利用。
該技術(shù)的主要缺點(diǎn)是廢水處理難度大,需要進(jìn)一步處理才能排放。此外,若廢氣中VOCs濃度低,會導(dǎo)致活性炭使用率低,降低吸附效果。
4? ? 化工行業(yè)VOCs廢氣噴淋吸收-活性炭吸附工藝治理案例
4.1? ? 尾氣工況介紹
該案例企業(yè)主要生產(chǎn)甲醇、醋酸,在生產(chǎn)、存儲、運(yùn)輸、裝卸等過程中會產(chǎn)生大量的揮發(fā)性有機(jī)氣體,主要涉及甲醇成品儲罐、醋酸成品儲罐、甲醇及醋酸裝車等區(qū)域,目前這些區(qū)域基本還未安裝廢氣治理設(shè)備,不論是罐頂氣還是裝車過程中的揮發(fā)氣,簡單治理后排入大氣中,對空氣造成污染,無法滿足當(dāng)?shù)丨h(huán)保要求。因此,需收集甲醇、醋酸各單元產(chǎn)生的廢氣,并加裝廢氣處理裝置,使處理后的尾氣滿足GB 31570—2015《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》及相關(guān)地方標(biāo)準(zhǔn)要求,最終由排氣筒統(tǒng)一達(dá)標(biāo)排放。儲罐區(qū)及裝卸區(qū)來氣各組分源強(qiáng)統(tǒng)計(jì)如表2所示。
4.2? ? 工藝設(shè)計(jì)
本案例擬在以上廢氣設(shè)備之后建設(shè)廢氣處理裝置一套,治理儲運(yùn)車間甲醇、醋酸罐區(qū)及甲醇、醋酸裝車區(qū)產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物。裝置擬采用吸收加吸附工藝對甲醇和醋酸的揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行混合治理,吸收廢液通過管線接至醋酸車間原有排污管線排至污水處理廠[4]。治理工藝示意圖如圖1所示。
4.3? ? 工藝原理詳細(xì)介紹
本案例工藝采用“兩級吸收+吸附”的工藝來處理甲醇和醋酸的混合廢氣,整個(gè)工藝分為廢氣收集單元、吸收單元、吸附單元和排放單元四部分。
廢氣收集單元是從灌頂呼吸閥和裝車鶴管開始,包含管道、三通、閥門等,將現(xiàn)有儲運(yùn)車間灌頂氣及裝車鶴管引出,匯合收集至廢氣母管,最終進(jìn)入廢氣處理裝置,其中管道材質(zhì)選用316L,醋酸廢氣過流管道需采用伴熱和保溫。從匯總母管收集的廢氣首先進(jìn)入吸收單元,吸收單元分為預(yù)吸收和粗吸收兩部分,其中一級塔為預(yù)吸收塔,二級塔為粗吸收塔,兩個(gè)塔底部連通。脫鹽水作為吸收劑首先進(jìn)入二級塔中,通過在填料層中的氣液充分接觸,甲醇、醋酸氣體溶于水中,變成低濃度的甲醇、醋酸水溶液,由于兩個(gè)塔塔釜連通,甲醇、醋酸水溶液通過自流進(jìn)入預(yù)吸收塔,在預(yù)吸收塔設(shè)有兩臺循環(huán)泵,將溶液通過塔頂?shù)膰娮靽姷教盍仙戏剑鳛轭A(yù)吸收塔的吸收劑,預(yù)吸收塔的吸收劑和廢氣進(jìn)氣充分接觸,將大量的甲醇和醋酸溶于水中,得到一定濃度的廢氣,廢氣通過輸送泵輸送至甲方指定的位置。
經(jīng)過吸收單元后廢氣中甲醇及醋酸的含量已經(jīng)非常低,為保證最終環(huán)保達(dá)標(biāo),在吸收單元后設(shè)置吸附單元,吸附單元內(nèi)裝填有活性炭,廢氣進(jìn)入吸附單元后,在范德華力作用下,部分甲醇及醋酸分子會吸附在活性炭上,進(jìn)一步減少廢氣中的甲醇、醋酸含量,使廢氣滿足環(huán)保要求,通過風(fēng)機(jī)和煙囪達(dá)標(biāo)排放。噴淋吸收-活性炭吸附工藝流程如圖2所示。
4.4? ? 主要設(shè)備選型
主要設(shè)備選型結(jié)果如表3所示。
4.5? ? 安全與控制
工藝裝置及輔助生產(chǎn)設(shè)施的壓力容器、壓力管道的設(shè)計(jì)及制造嚴(yán)格執(zhí)行GB 150—2011《壓力容器》、GB 50316—2000《工業(yè)金屬管道設(shè)計(jì)規(guī)范》及其他有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,所用氣動閥、變頻風(fēng)機(jī)、循環(huán)泵、溫度測量儀表、壓力測量儀表等均為防爆產(chǎn)品,系統(tǒng)吸收單元和吸附單元之間應(yīng)設(shè)置阻火閥。裝置設(shè)計(jì)也充分考慮了冬季正常運(yùn)行及異常停車狀態(tài)下的防凍要求。
整個(gè)系統(tǒng)采用PLC全自動控制運(yùn)行,現(xiàn)場控制柜中觸摸屏只用作觀察,控制信號傳送至車間操作室,在上位機(jī)上進(jìn)行操作和監(jiān)控,同時(shí)傳送給車間DCS系統(tǒng)。正常時(shí)全自動控制運(yùn)行,若觸發(fā)報(bào)警或聯(lián)鎖則執(zhí)行相應(yīng)的安全措施。
4.6? ? 處理效果及經(jīng)濟(jì)效益分析
實(shí)際處理后VOCs濃度檢測數(shù)據(jù)如表4所示,可知該工藝可以實(shí)現(xiàn)95%以上VOCs的去除,去除率高。
噴淋吸收-活性炭吸附工藝操作簡便,易于維護(hù)和管理;此外,在廢氣量小、污染物濃度較低的情況下,該工藝還能直接以自然對流方式進(jìn)行處理。在經(jīng)濟(jì)效益方面,相對于其他處理技術(shù),該工藝成本較低,具有較好的經(jīng)濟(jì)性;該工藝的能耗主要集中在風(fēng)機(jī)和泵的使用上,由于該工藝的操作壓力較低,因此能耗相對較低;此外,工藝的設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,吸收液和活性炭的更換也相對容易,因此維護(hù)成本也較低。
5? ? 結(jié)論與展望
噴淋吸收-活性炭吸附工藝在處理VOCs廢氣方面具有較好的效果和經(jīng)濟(jì)效益,它在不同類型的廢氣治理中均可采用,操作簡便,易于維護(hù)和管理,成本較低,節(jié)省能源,具有回收價(jià)值。但需要注意的是,該工藝液體吸收劑和吸附劑的選擇需根據(jù)廢氣成分和處理要求進(jìn)行調(diào)整,否則可能會導(dǎo)致處理效果下降或者產(chǎn)生新的環(huán)境問題;此外,吸附劑的再生也需要進(jìn)行專業(yè)處理,否則會產(chǎn)生二次污染。未來VOCs廢氣治理技術(shù)的發(fā)展方向主要包括以下幾個(gè)方面:一是提高VOCs廢氣治理的效率和穩(wěn)定性;二是探索新型吸附材料的開發(fā),例如基于納米技術(shù)的新型吸附材料,可有效提高VOCs廢氣治理的效率和成本效益;三是強(qiáng)化廢氣治理技術(shù)集成和智能化,例如將多種廢氣治理技術(shù)進(jìn)行互補(bǔ)和集成,同時(shí)采用物聯(lián)網(wǎng)、大數(shù)據(jù)等信息技術(shù)加強(qiáng)廢氣治理設(shè)備的監(jiān)測和管理,以提高廢氣治理的整體水平。因此,在VOCs廢氣治理技術(shù)的研究和應(yīng)用方面,還有很大的發(fā)展空間。
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收稿日期:2023-03-14
作者簡介:魏建波(1985—),男,陜西寶雞人,碩士研究生,工程師,研究方向:化學(xué)工程。